一卤化反应学习.pptx

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1、定义定义：分子中形成C-X的反应特点：引入卤原子可改变有机分子中的性质，同时能转化成 其它官能团。如：制备药物中间体 糖皮质激素醋酸可的松 制备具有不同生理活性的含卤素的有机药物第1页/共66页亲电加成亲电取代亲核取代自由基反应（取代，加成）n不饱和烃的卤加成反应不饱和烃的卤加成反应n卤取代反应卤取代反应n卤置换反应卤置换反应n卤化反应中的重排卤化反应中的重排反应类型反应类型:第2页/共66页第二节第二节 不饱和烃的卤加成反应不饱和烃的卤加成反应和卤素的加成反应和次卤酸(酯)的加成反应和N-N-卤代酰胺的加成反应和卤化氢的加成反应和硼烷的加成反应及卤解第3页/共66页第二节第二节 不饱和烃的卤

2、加成反应不饱和烃的卤加成反应概述1.加卤素2.卤内酯化3.加卤化氢第4页/共66页4.次卤酸，N-卤代酰胺反应5.硼氢化卤解反应 第5页/共66页第二节第二节 不饱和烃的卤加成反应不饱和烃的卤加成反应一、不饱和烃加卤素1X2对烯烃的加成FCIBrIF与不饱和烃反应太剧烈CH2=CH2+Br2BrCH2CH2Br+CI2CICH2CH2CI+I2ICH2CH2I机理：亲电加成溶媒：CH2CI2CHCI3CCI4CS2第6页/共66页 机 理:第7页/共66页第8页/共66页立体化学问题第9页/共66页第10页/共66页第11页/共66页2、卤素对炔加成 得反式二卤烯烃第12页/共66页二、不饱和

3、酸卤内酯反应第13页/共66页三、不饱和烃和次卤酸（酯），N-N-卤代酰胺的反应 机 理实例第14页/共66页第15页/共66页NBS 英文名称：N-Bromosuccinimide 别名：N-溴代琥珀酰亚胺。结构式：NCS NBA NCA第16页/共66页1HXHX对烯烃的加成四、卤化氢对不饱和烃的加成反应四、卤化氢对不饱和烃的加成反应第17页/共66页机理 反马氏规则机理 第18页/共66页2HX对炔烃得加成第19页/共66页五、硼烷的加成第20页/共66页第三节第三节 烃类的卤代反应烃类的卤代反应 炔烯丙位苄位一、脂肪烃的卤取代反应第21页/共66页机理（自由基)例第22页/共66页第2

4、3页/共66页第24页/共66页第25页/共66页机理例二、芳烃卤代反应（亲电取代）第26页/共66页第27页/共66页第28页/共66页第29页/共66页第30页/共66页第31页/共66页第四节第四节 羰基化合物的卤代反应一、醛酮-位氢的卤代反应 1 酮-H 卤代反应第32页/共66页第33页/共66页第34页/共66页第35页/共66页第36页/共66页第37页/共66页第38页/共66页2 2 醛 -H-H 卤代反应第39页/共66页1 1 烯醇酯的卤化反应二、烯醇和烯胺衍生物的卤化反应第40页/共66页第三节第三节 羰基化合物的卤代反应2 烯醇硅烷醚卤化反应第41页/共66页第42页

5、/共66页反应机理例第43页/共66页3 烯胺卤化第44页/共66页第45页/共66页叔丁酯是保护羧基的一种方法三、羧酸-H-H卤代反应第46页/共66页第五节第五节 醇酚醚的卤素置换反应HIHBrHClHF叔仲伯一、醇的卤置换反应 1 1 与 HXHX反应第47页/共66页第四节第四节 醇酚醚的卤素置换反应第48页/共66页第四节第四节 醇酚醚的卤素置换反应2 2 与氯化亚砜的反应第49页/共66页第四节第四节 醇酚醚的卤素置换反应第50页/共66页第四节第四节 醇酚醚的卤素置换反应3 3 与卤代磷反应第51页/共66页第四节第四节 醇酚醚的卤素置换反应Ph3P催化卤化机理优点：反应条件温和

6、。(PhO)(PhO)3 3PICHPICH3 3催化碘化机理：P由三价变为五价，此催化剂往往得构型反转产物第52页/共66页第四节第四节 醇酚醚的卤素置换反应光学纯度80%，得构型反转产物PhPh3 3P/NBSP/NBS对酸不稳定的醇或甾体醇进行卤代PhPh3 3PXPX2 2，(PhO)(PhO)3 3PICHPICH3 3，PhPh3 3P/NBSP/NBS催化，得构型反转产物 第53页/共66页第四节第四节 醇酚醚的卤素置换反应选 择 性 的 卤化苄位与烯丙位-OH4 4 与其它卤化剂第54页/共66页第四节第四节 醇酚醚的卤素置换反应第55页/共66页第四节第四节 醇酚醚的卤素置换

7、反应二、醚的卤置换反应第56页/共66页第五节第五节 羧酸的卤置换反应一、羧羟基卤置换-酰卤的制备 1 1 和卤化磷、卤化亚砜反应R可为脂肪烃也可为芳香烃，脂肪烃更易反应PCl5PCl3POCl3,SOCl2苯环上有供电子基未取代吸电子基PCl5活性大，适用于具有吸电子基，芳酸或芳香多元醇的反应第57页/共66页第五节第五节 羧酸的卤置换反应第58页/共66页第五节第五节 羧酸的卤置换反应POCl3很少用在羧酸卤化POCl3活性小与活性大的羧酸盐反应第59页/共66页第五节第五节 羧酸的卤置换反应2 2 和草酰氯（有机酰氯）反应 第60页/共66页第五节第五节 羧酸的卤置换反应第61页/共66页第五节第五节 羧酸的卤置换反应 要求绝对无水二 羧酸脱羧卤化第62页/共66页第五节第五节 羧酸的卤置换反应第63页/共66页第六节第六节 其它的卤置换反应一 卤化物卤置换第64页/共66页第六节第六节 其它的卤置换反应二 磺酸酯置换第65页/共66页感谢您的观看！第66页/共66页