《高二物理竞赛晶体结合的基本类型课件.pptx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《高二物理竞赛晶体结合的基本类型课件.pptx(14页珍藏版)》请在得力文库 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、第二章 晶体的结合2.1 晶体结合的基本类型一、离子晶体正负离子的电子壳层饱和,电子云分布基本上球对称,满足球密堆积原则。结合能 150 kcal/mol典型晶体:NaCl、LiF等结合能W:设想将晶体拆分成无相互作用的单个原子(离子或分子)时,外力所做的功称 为晶体的结合能 W 0W U 0W0U0U(r)rr0定义:体积压缩模量(体变模量)K dp dV dp为压强增量,-dV/V为相对体积压缩由热力学第一定律 dU=TdS pdV,不考虑热效应,即 TdS=0 (实际上只有当T=0时才严格成立),有 dU=pdV K V V0 0VV0 V (平衡时)晶体体积:V=Nv=Ngr3N:晶体
2、中粒子的总数v:平均每个粒子所占的体积g:体积因子,与晶体结构有关r:最近邻两粒子间距离若已知粒子相互作用的具体形式,还可确定几个待 定系数,这样即可将晶体相互作用能的表达式完全确定 下来。离子晶体的结合能一、AB型离子晶体的结合能任意两离子间的相互作用能为u(r)d q b0q:一个离子所带的电量,异号:d=+1;同号:d=1设晶体中有N个正离子和N个负离子,U (2N)j 0j 0j 02 24pe r rn令 rj l jr,r为最近邻两离子间的距离,有U(r)Naq B02 2j 0 lja Madelung常数,只与晶体结构有关j 0 l jnB N b4pe r rn待定jdu实验
3、(10-18J/pair)u理论(10-18J/pair)NaCl-1.27-1.25NaBr-1.21-1.18KCl-1.13KBr-1.08RbCl-1.11-1.10RbBr-1.06-1.05-1.15-1.10二、Madelung常数的求法Evjen 中性组合法以二维情况为例:1 1 1 1a 4 4 1.2932 1 4 22 3NaCl结构CsCl结构ZnS结构1.7481.7631.638a 4 4 4 8 4 1.607 2 2 2 2 4 21 1 1 1 1 1 1a 1.6105a1两个饱和原子间的吸引能:u1 p2 E1 p2 E1 r r1 r6 分子晶体的结合能
4、一、两个饱和原子间的相互作用在t时刻,第一个饱和原子所产生的电场为:E p11 3r第二个原子的极化:p2 aE1 a:原子极化率。两个饱和原子间的排斥能为:u2 两个饱和原子相互作用能:u(r)b12r ru(r)4e Lennard Jones势11212121212121212121212121261212 b 6 a2s a 和 e 4b 为待定系数当r=s 时,u(s)=0,这时吸引能与排斥能相等;e 的物理意义是两个饱和原子间的结合能。u(r)0u 0ro sre二、分子晶体的结合能设晶体中有N个饱和原子,则晶体的互作用能为U 4e 令 ljr r:最近邻原子间距离U(r)2Ne A12 A6 1 1j 0 l j 0 lj6j1212121212121212121261212 jr61212j 0j 0j 0 A12 和 A6 只与晶体结构有关对于惰性元素晶体(除He外),均具有fcc结构。fcc:A12=12.13;A6=14.45由平衡条件和体变模量可计算出:1 5r0 s U0 Ne K 对于fcc:r0 1.09s,U 0 8.6 Ne ,K 6 6u实验(eV/atom)u理论(eV/atom)Ne-0.02-0.027(-0.019)Ar-0.089(-0.080)Kr-0.11-0.120(-0.113)Xe-0.17-0.172-0.08