物理化学第一章课后答案.pdf

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1、-物理化学核心教程(第二版)参考答案第一章气体一、思考题1.如何使一个尚未破裂而被打瘪的乒乓球恢复原状?采用了什么原理?答:将打瘪的乒乓球浸泡在热水中,使球壁变软,球中空气受热膨胀,可使其恢复球状。采用的是气体热胀冷缩的原理。2.在两个密封、绝热、体积相等的容器中,装有压力相等的某种理想气体。试问,这两容器中气体的温度是否相等?答:不一定相等。根据理想气体状态方程,若物质的量相同,则温度才会相等。3.两个容积相同的玻璃球内充满氮气,两球中间用一玻管相通,管中间有一汞滴将两边的气体分开。当左球的温度为 273 K,右球的温度为 293 K 时,汞滴处在中间达成平衡。试问:(1)若将左球温度升高

2、10 K,中间汞滴向哪边移动?(2)若两球温度同时都升高 10 K,中间汞滴向哪边移动?答:(1)左球温度升高,气体体积膨胀,推动汞滴向右边移动。(2)两球温度同时都升高10 K,汞滴仍向右边移动。因为左边起始温度低,升高 10 K 所占比例比右边大,283/273 大于 303/293,所以膨胀的体积(或保持体积不变时增加的压力)左边比右边大。4.在大气压力下,将沸腾的开水迅速倒入保温瓶中,达保温瓶容积的 0.7 左右,迅速盖上软木塞,防止保温瓶漏气,并迅速放开手。请估计会发生什么现象?答:软木塞会崩出。这是因为保温瓶中的剩余气体被热水加热后膨胀,当与迅速蒸发的水汽的压力加在一起,大于外面压

3、力时,就会使软木塞崩出。如果软木塞盖得太紧,甚至会使保温瓶爆炸。防止的方法是灌开水时不要太快,且要将保温瓶灌满。5.当某个纯物质的气、液两相处于平衡时,不断升高平衡温度,这时处于平衡状态的气-液两相的摩尔体积将如何变化?答:升高平衡温度,纯物的饱和蒸汽压也升高。但由于液体的可压缩性较小,热膨胀仍占主要地位,所以液体的摩尔体积会随着温度的升高而升高。而蒸汽易被压缩,当饱和蒸汽压变大时,气体的摩尔体积会变小。随着平衡温度的不断升高,气体与液体的摩尔体积逐渐接近。当气体的摩尔体积与液体的摩尔体积相等时,这时的温度就是临界温度。6.Dalton 分压定律的适用条件是什么?Amagat分体积定律的使用前

4、提是什么?答:实际气体混合物(压力不太高)和理想气体混合物。与混合气体有相同温度和相同压力下才能使用,原则是适用理想气体混合物。-7.有一种气体的状态方程为pVmRTbp(b 为大于零的常数),试分析这种气体与理想气体有何不同?将这种气体进行真空膨胀,气体的温度会不会下降?答:将气体的状态方程改写为p(Vm-b)=RT,与理想气体的状态方程相比,只校正了体积项,未校正压力项。说明这种气体分子自身的体积不能忽略,而分子之间的相互作用力可以忽略不计。所以,将这种气体进行真空膨胀时,温度不会下降。8.如何定义气体的临界温度和临界压力?答:在真实气体的 pVm图上,当气-液两相共存的线段缩成一个点时,

5、称这点为临界点。这时的温度为临界温度,这时的压力为临界压力。临界压力是指在该临界温度时能使气体液化的最低压力。9.van der Waals气体的内压与体积成反比,这一说法是否正确?答:不正确。内压力与气体摩尔体积的平方成反比。10.当各种物质处于处于临界点时,它们有哪些共同特性?答:这时气 -液界面消失,液体和气体的摩尔体积相等,成为一种既不同于液相、又不同于气相的特殊流体,称为超流体。二、概念题题号选项题号选项1C9C2A10A3B11D4D12B5C6C7B8C1.在温度、容积恒定的容器中,含有 A 和 B 两种理想气体,这时A 的分压和分体积分别是pA和 VA。若在容器中再加入一定量的

6、理想气体 C,问pA 和VA 的变化为()。(A)pA VA和都变大(B)pA VA和都变小(C)pA 不变,VA 变小(D)pA 变小,VA 不变答:(C)这种情况符合 Dalton 分压定律,而不符合 Amagat 分体积定律。2.在温度 T、容积 V 都恒定的容器中,含有 A 和 B 两种理想气体,它们的物质的量、分压和分体积分别为 nA,pA,VA和 nB,pB,VB容器中的总压为确的()。p。试判断下列公式中哪个是正(A)pAVnA RT(B)pVB(nAnB)RT pAVAnA RT(D)pBVBnB RT(C)答:(A)只有(A)符合 Dalton 分压定律。-3.已知氢气的临界

7、温度和临界压力分别为TC33.3 K,pC1.297 106 Pa。有一氢气钢瓶,在298 K 时瓶内压力为98.0106 Pa,这时氢气的状态为()。(A)液态(B)气态(C)气-液两相平衡(D)无法确定答:(B)仍处在气态区。4.在一个绝热的真空容器中,灌满 373 K 和压力为 101.325 kPa的纯水,不留一点空隙,这时水的饱和蒸汽压为()。(A)等于零(B)大于 101.325 kPa(C)小于 101.325 kPa(D)等于 101.325 kPa答:(D)饱和蒸汽压是物质的本性,与是否有空间无关。5.真实气体在如下哪个条件下,可以近似作为理想气体处理()。(A)高温、高压(

8、B)低温、低压(C)高温、低压(D)低温、高压答:(C)这时分子间距离很大,分子间的作用力可以忽略不计。6.在 298K 时,地面上有一个直径为 1m 的充了空气的球,其压力为 100kPa,将球带至高空,温度降为253K,球的直径胀大到3m,此时球内的压力为()。(A)33.3 kPa(B)9.43 kPa(C)3.14 kPa(D)28.3 kPa答:(C)p1 D12T2p2253 11002.3 14kPa。D22T1298 32)。7.真实气体液化的必要条件是(A)压力大于pC(B)温度低于TC(C)体积等于Vm,C答:(B)(D)同时升高温度和压力 TC 是能使气体液化的最高温度,

9、温度再高无论加多大压力都无法使气体液化。2dm3的真空容器中,依次充入温度相同、始态为 100 kPa,2 dm的 N2(g)和 200)。38.在一个恒温,容积为kPa,1 dm3的 Ar(g),设两者形成理想气体混合物,则容器中的总压力为(A)100 kPa(B)150 kPa(C)200 kPa(D)300 kPa答:(C)等温条件下,200 kPa,1 dm气体等于 100 kPa,2 dm气体,总压为33ppApB=100 kPa+100kPa=200 kPa。9.在 298 K 时,往容积相等的A、B 两个抽空容器中分别灌入100g 和 200g 水,当达到平衡时,两容器中-的水蒸

10、汽压力分别为(A)pA 和 pB,则两者的关系为(B)。pA pB(C)pA=pB(D)无法确定答:(C)饱和蒸汽压是物质的特性,只与温度有关。10.在 273 K,101.325 kPa时,摩尔质量为 154)。(单位为g mol1的CCl4(l)的蒸气可以近似看作为理想气体,则气体的密度为(A)6.87答:(A)g dm3)(B)4.52(C)3.70(D)3.44mV6.87 g dm3154 g22.4 dm311.某体积恒定的容器中装有一定量温度为容器加热到的温度为(A)350 K)。300 K 的气体,现在保持压力不变,要将气体赶出1/6,需要将(B)250 K(C)300 K(D

11、)360 K答:(D)V,p 不变,2n56 n1,T265T1360 K12.实际气体的压力(p)和体积(V)与理想气体相比,分别会发生的偏差为()。(A)p、V都发生正偏差(C)p 正偏差,V 负偏差(B)p、V 都发生负偏差(D)p 负偏差,V 正偏差答:(B)内压力和可压缩性的存在。三、习题1.在两个容积均为 V 的烧杯中装有氮气,烧瓶之间有细管相通,细管的体积可以忽略不计。若将两烧杯均浸入 373 K 的开水中,测得气体压力为 60 kPa。若一只烧瓶浸在273 K 的冰水中,另外一只仍然浸在 373 K 的开水中,达到平衡后,求这时气体的压力。设气体可以视为理想气体。解:n n1n

12、2根据理想气体状态方程p1 2VRT1p2V p2VRT1RT2T2T2T1化简得:2 p1T11 1p(2T1T2)p2 2 p12 60 kPa27327337350.7 kPa2.将温度为300 K,压力为 1800 kPa的钢瓶中的氮气,放入体积为压力在 300 K 时为 100 kPa,这时原来钢瓶中的压力降为320dm的贮气瓶中,使贮气瓶1600 kPa(假设温度未变)。试求原钢瓶的体积。仍假设气体可作为理想气体处理。-解:放入贮气瓶中的气体物质的量为nnp3V3RT100 kPa 208.314 J mol1 K103m30.80 mol1300 K设钢瓶的体积为 V,原有气体为

13、n1,剩余气体为 n2pV1nn1RTn2p2V n2 RTp1VRTp2VRTn1 n2nn1VnRTp1p20.80 mol 8.314 J mol1 K1300 K39.98 dm(1800 1600)kPa3.用电解水的方法制备氢气时,氢气总是被水蒸气饱和,现在用降温的方法去除部分水蒸气。现将在 298 K 条件下制得的饱和了水气的氢气通入 283 K、压力恒定为128.5 kPa的冷凝器中,试计算:冷凝前后混合气体中水气的摩尔分数。已知在 298 K 和 283 K 时,水的饱和蒸汽压分别为 3.167 kPa和 1.227 kPa。混合气体近似作为理想气体。解:水气所占的摩尔分数近

14、似等于水气压力与冷凝操作的总压之比在冷凝器进口处,T=298 Kx(H2O,g)=p(H2O)p3.167 kPa128.5 kPa0.025在冷凝器出口处,T=283 Kx(H2O,g)=p(H2 O)p1.227 kPa128.5 kPa0.009可见这样处理以后,含水量下降了很多。34.某气柜内贮存氯乙烯 CH2=CHCl(g)300m,压力为 122 kPa,温度为 300 K。求气柜内氯乙烯气体的密度和质量。若提用其中的-162.5g mol,设气体为理想气体。解:100m3,相当于氯乙烯的物质的量为多少?已知其摩尔质量为=m,mnM,nVpVRT代入,得:=MpRT62.5 103

15、kg mol1122103 Pa 3.06 kg m-33.06 g dm38.314 J mol1K1 300KmV 3.06 kg m-3300 m3918 kg-n1 n(总)=n1 n(总)3313918 kg62.5 103kg mol14896 mol5.有氮气和甲烷(均为气体)的气体混合物100 g,已知含氮气的质量分数为0.31。在 420 K 和一定压力下,混合气体的体积为9.95 dm3。求混合气体的总压力和各组分的分压。假定混合气体遵守28Dalton分压定律。已知氮气和甲烷的摩尔质量分别为解:g mol和 16g1mol1。n N2m0.31100 g11.11 mol

16、M28 g mol1(1 0.31)100 gn(CH4)nRTp16 g mol14.31 mol(1.11+4.31)mol8.314 J mol3310 m9.95K1 420KV1902 kPap(N2)n(N2)p1.111902 kPa=389.5 kPan(N2)n(CH4)1.11 4.31p(CH4)(1902 389.5)kPa=1512.5 kPa6.在 300 K 时,某一容器中含有将 N2(g)分离后,只留下H2(g)和 N2(g)两种气体的混合物,压力为152 kPa,温度为。H2(g),保持温度不变,压力降为50.7 kPa,气体质量减少 14 g。试计算:(1)

17、容器的体积;(2)容器中 H2(g)的质量;(3)容器中最初的气体混合物中,H2(g)和 N2(g)的摩尔分数解:(1)pN2n N2pp(H2)(152 50.7)kPa=101.3 kPa14 g28 g mol10.5 molm N2MN2n(N2)RT 0.5 mol 8.314 J mol1VK1 300K3p(N2)p N2101.3 kPap H212.3 dm(2)1 0 1.3 k P a50.7 kPa在 T,V 不变的情况下n(H2)n(N2)p(H2)50.7 kPap(N2)101.3 kPa0.5-1n(H2)0.5 n(N2)0.50.5 mol=0.25 mol

18、m(H2)n(H2)M(H2)0.25 mol2.0 g mol10.5 gn(N(3)x(N2)0.5 mol2)0.67n(H2)n(N2)(0.5+0.25)molx(H2)1 0.670.337.设某水煤气中各组分的质量分数分别为:w(H2)0.064,w(CO)0.678,w(N2)0.1 0 7w(C O2 )0.14 0w(C H4 )0.011,。试计算:(1)混合气中各气体的摩尔分数;(2)当混合气在 670 K 和 152 kPa 时的密度;(3)各气体在上述条件下的分压。解:设水煤气的总质量为 100g,则各物质的质量分数乘以总质量即为各物质的质量,所以:m(H2)6.4

19、 g(1)n(H2)3.20 molM(H2)2.0 g mol167.8 g2 moln(N2)1同理有:n(CO)28 g mol128 g mol00.07 mol11.1 g.n(CO14.0 g0.32 moln(CH4)016 g mol32).844 g mol71m2go.l4则有:n(总)=(总)(3.20 2.42 0.38 0.32 0.07)mol=6.39 moln(CO)nnBx(CO)=2.42 mol0.379n(总)6.39 mol同理有:x(H2)0.500 x(N2)0.059x(CO2)0.050 x(CH4)0.011,(2)因为pVn(总)RT11Vn(总)RT6.39 mol38.314 J mol K670 K234.2 dmp152 kPam100 g0.427 g dm3V234.2 dm3-(3)根据 Dalton 分压定律pB,所以pxB-p(H2)x(H2)p0.5 152 kPa76.0 kPa同理p(CO)p(CH4)57.6 kPa,p(N2)2)8.97 kPa,p(CO7.60 kPa1.67 kPa-

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