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1、1第第 1 1 节节 化学反应的方向化学反应的方向 知能演练 轻松闯关学生用书单独成册基础温故1等温等压过程,反应在高温下不自发进行,则下列条件符合要求的是( ) AH0 S0 CH0 DH0 S0,必须使TSH,所 以需要熵增大效应大于能量效应,正确答案为 D。 3下列说法正确的是( ) A凡是放热的反应都是自发的,凡是吸热的反应都是非自发的 B自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减小或不变 C自发反应在适当条件下才能实现 D自发反应在任何条件下都能实现 解析:选 C。放热反应常常是自发进行的过程,吸热反应有些也是自发反应;自发反 应的熵不一定增大,可能减小,也可能不变;反应的自发性只能
2、用于判断反应的方向,是 否能实现还要看具体的条件,故选 C。 4下列反应的自发性,能用熵判据来解释的是( ) A4Fe(OH)2(s)2H2O(l)O2(g)=4Fe(OH)3(s) BNH4HCO3(s)CH3COOH(aq)=CO2(g)CH3COONH4(aq)H2O(l) CCaO(s)CO2(g)=CaCO3(s) D2H2(g)O2(g)=2H2O(l) 解析:选 B。A、C、D 均是熵减的反应,均不能用熵判据来解释,只有 B 选项是熵增反 应。 5能用能量判据判断下列过程的方向的是( ) A水总是自发地由高处往低处流 B放热反应容易自发进行,吸热反应不能自发进行 C有序排列的火柴
3、散落时成为无序排列 D多次洗牌后,扑克牌毫无规律地混乱排列的几率大 解析:选 A。解题时明确体系存在的由高能状态转变为低能状态的倾向即为能量判据。 A 中水总是自发地由高处往低处流,有趋向于最低能量状态的倾向。B 中有的吸热反应也可 以自发进行,如在 25 和 1.01105 Pa 时,2N2O5(g)=4NO2(g)O2(g) H56.7 kJmol1,(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)NH3(g) H74.9 kJmol1。不难看出,上述 两个反应都是吸热反应,又都是熵增加的反应,显然只根据焓变来判断反应进行的方向是 不全面的。C 中有序排列的火柴散落时成为无序排列,有趋向于最
4、大混乱度的倾向,属于 熵判据。D 中扑克牌的无序排列也属于熵判据。 6已知“凡气体分子总数增多的反应一定是熵增大的反应” ,根据所学知识判断,下 列反应中,在所有温度下都不能自发进行的是( ) A2O3(g)=3O2(g) H0 CN2(g)3H2(g)=2NH3(g) H02解析:选 B。对于 H0,S0;B 项 H0,S0,S0,故选 B。 7下列说法正确的是( ) 铁在潮湿空气中生锈是自发过程 NH4HCO3受热分解是由于由不稳定物质生成了稳 定物质 反应焓变是决定反应能否自发进行的唯一因素 自发过程中,熵值都是增大 的 温度、压强一定时,放热且熵增加的反应一定能自发进行 把 CO2通入
5、到 Na2SiO3 溶液中之所以生成白色沉淀是由于较强酸能制取较弱酸 A B C D 解析:选 B。铁在潮湿的空气中,由于易被强氧化性物质 O2氧化成弱氧化性物质而能 自发进行;反应的焓变是影响反应方向性的因素之一,但不是决定反应方向的唯一因素; 反应能否自发进行是由熵变和焓变共同决定的,自发进行的反应中熵值有些增大,有些减 小;温度、压强一定时,放热反应的 H0,故有 HTS0,简述该设想能否实现的依据: _ _。 (2)氨基甲酸铵分解反应 NH2COONH4(s)2NH3(g)CO2(g)的 H_0,S_0。(填“” 、 “0;氨基甲酸铵固体分解为气体, 体系混乱度增大,S0。 答案:(1
6、)该反应是焓增、熵减的反应,任何温度下均不自发进行 (2) 9已知甲烷隔绝空气在不同温度下有可能发生如下两个裂解反应: CH4(g)C(s)2H2(g), 2CH4(g)C2H2(g)3H2(g)。 某同学为了得到用天然气制取炭黑的允许温度范围和最佳温度,在图书馆查到了如下 热力学数据: 的 H(298 K)74.848 kJmol1, S(298 K)80.674 Jmol1K1 的 H(298 K)376.426 kJmol1, S(298 K)220.211 Jmol1K1 已知焓变和熵变随温度变化很小。请帮助这位同学考虑如下问题: (1)通过计算判断反应在常温下能否自发进行:_。 (2
7、)制取炭黑的允许温度范围是_ _。 解析:(1)HTS74.848 kJmol180.674103 kJmol1K1298 K50.807 kJmol10,所以该反应常温下不能自发进行。 (2)反应能自发进行时,HTS74.848 kJmol180.674103 kJmol1K1T1927.8 K,即裂解为炭黑的最低温度为 927.8 K。反应能 自发进行时,HTS376.426 kJmol1220.211103 kJmol1K1T21 709.4 K,即温度高于 1 709.4 K 时自发裂解为乙炔和氢气。所以要制取炭黑,温 度须控制在 927.81 709.4 K。 答案:(1)不能自发进
8、行 (2)927.81 709.4 K 能力提升 10锡有灰锡和白锡两种同素异形体,已知灰锡结构松散,不能用于制造器皿,而白 锡结构坚固,可以制造器皿。现把白锡制造的器皿放在 0 、100 kPa 的室内存放,它会3不会变成灰锡而不能继续使用?(已知在 0 、100 kPa 条件下,白锡转化为灰锡的反应的 焓变和熵变分别为 H2 180.9 Jmol1,S6.61 Jmol1K1)( ) A会变 B不会变 C不能确定 D升高温度才会变 解析:选 A。在温度和压强一定条件下,自发反应总是向着 HTS0,由 HTS推知该过程能自发进行,气体扩 散为熵增过程,而其逆过程不能自发进行。 13下列有关说
9、法不正确的是( ) A一定温度下,反应 MgCl2(l)=Mg(l)Cl2(g) H0 S0 B镀铜铁制品镀层受损后,铁制品比受损前更容易生锈 CCaCO3(s)=CaO(s)CO2(g)室温下不能自发进行,说明该反应的 H0,所以 H0,错误。 14已知一个可逆反应,若正反应为自发过程,则其逆反应为非自发过程,反之亦然。(1)已知 2CO(g)CO2(g)C(s),T980 K 时,HTS0。当体系温度低于 980 K 时,HTS_0(填“大于” 、 “小于”或“等于” ,下同);当体系温度高于 980 K 时,HTS_0。 (2)电子工业中清洗硅片上的 SiO2(s)的反应为 SiO2(s)4HF(g)=SiF4(g)2H2O(g) H(298.15 K)94.0 kJmol1 S(298.15 K)75.8 Jmol1K1,设 H和 S不随温度而变化,则此反应自发进行的温度是_。 解析:(1)C(s)CO2(g)2CO(g)的反应为吸热反应,H0,则 2CO(g) CO2(g)C(s)为放热反应,H980 K 时,HTS0。(2)由题给信息,要使反应能自发进行,有 HTS0,又由于该反应前后气体物质的量减少,所以 S0,又由于该反应前后气体物质的量减少,则 S0,因此 HTS 恒大于 0,故该 反应不能自发进行,此建议不具有可行性。