气相色谱的定性和定量分析ppt课件.ppt

《气相色谱的定性和定量分析ppt课件.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《气相色谱的定性和定量分析ppt课件.ppt（26页珍藏版）》请在得力文库 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、气相色谱系列讲座气相色谱系列讲座之五：气相色谱的定性和定量分析之五：气相色谱的定性和定量分析经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 对含对含N、P 化合物的具有选择性：对化合物的具有选择性：对 P 的响应是对的响应是对N的响的响应的应的10倍，是对倍，是对C 原子的原子的104-106 倍。倍。灵敏度高：灵敏度高：氮氮 110-13 g.s-1，磷，磷 110-14 g.s-1。线性线性范围（范围（104）。）。NPD的结构与的结构与FID类似，只是在类似，只是在H2-Air焰中燃烧的低温热焰中燃烧的低

2、温热气再被一个硅酸铷（不挥发盐）电离源加热至气再被一个硅酸铷（不挥发盐）电离源加热至600800oC，含，含有有N或或P的化合物（电负性）从电离源表面获得电子，离子流的化合物（电负性）从电离源表面获得电子，离子流向收集极形成电流。向收集极形成电流。氮磷检测器氮磷检测器 (热离子检测器热离子检测器)经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用NPD的三种操作方式的三种操作方式经营者提

3、供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用气相色谱的定性分析气相色谱的定性分析 气相色谱法可将混合物分离为单独的组气相色谱法可将混合物分离为单独的组分，显示为色谱图中的各个色谱峰；鉴别色分，显示为色谱图中的各个色谱峰；鉴别色谱峰是何种物质即为谱峰是何种物质即为气相色谱的定性分析。气相色谱的定性分析。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 利利用用保保留留值值定定性性：通通过过对对比比试试样样中中具具有有与与纯纯物物质质相相同

4、同保保留留值值的的色色谱谱峰峰，来来确确定定试试样样中中是是否否含含有有该该物物质质及及在在色色谱谱图图中中的的位位置置。不不适适用用于于不不同同仪仪器器上上获获得的数据之间的对比。得的数据之间的对比。利利用用加加入入法法定定性性：将将纯纯物物质质加加入入到到试试样样中中，观观察各组分色谱峰的相对变化。察各组分色谱峰的相对变化。1.利用纯物质定性的方法利用纯物质定性的方法经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 2.利用文献保留值定性 利用相对保留值利用相对保留值定性定性 相对保留值相对保留值:在一定的分

5、离条件下，保留时间大的组分在一定的分离条件下，保留时间大的组分B与保留时间小的组分与保留时间小的组分A的调整保留值之比，的调整保留值之比，又称选择性又称选择性因子。因子。相相对对保保留留值值仅仅与与柱柱温温和和固固定定液液性性质质有有关关。在在色色谱谱手手册册中中都都列列有有各各种种物物质质在在不不同同固固定定液液上上的的保保留留数据，可以用来进行定性鉴定。数据，可以用来进行定性鉴定。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用3.保留指数定性 Kovats指数指数()，一种重现性较好的定性参数。，一种重现性

6、较好的定性参数。将将正正构构烷烷烃烃作作为为标标准准，规规定定其其保保留留指指数数为为分分子子中中碳碳原原子子个数乘以个数乘以100（如正己烷的保留指数为（如正己烷的保留指数为600）。）。其其它它物物质质的的保保留留指指数数（IX）是是通通过过选选定定两两个个相相邻邻的的正正构构烷烷烃烃，分分别别具具有有Z和和Z1个个碳碳原原子子。被被测测物物质质X的的调调整整保保留留时时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间,如图所示如图所示：经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的

7、费用保留指数计算方法经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 ECD:对电负性物质敏感对电负性物质敏感 FPD:对含硫磷化合物敏感对含硫磷化合物敏感 NPD:对对含含氮磷化合物敏感氮磷化合物敏感 这些检测器对烃类响应值很小，而这些检测器对烃类响应值很小，而FID对烃对烃类有很高的响应，将两种或两种以上检测器组合，类有很高的响应，将两种或两种以上检测器组合，有利于未知组分的分类及定性。有利于未知组分的分类及定性。4 4、选择性检测器组合定性、选择性检测器组合定性经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消

8、费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用5.5.与其他分析仪器联用的定性方法与其他分析仪器联用的定性方法 气质谱联用仪（气质谱联用仪（GC-MSGC-MS）气相色谱气相色谱-红外光谱仪联用仪红外光谱仪联用仪SampleSample 589058901.0 1.0 DEG/MIDEG/MIN NHEWLETTHEWLETTPACKARDPACKARDHEWLETHEWLETT T PACKARPACKARD D5972A5972AMass Mass SelectivSelective e DetectoDetector rD DC CB BA A A

9、A A AB B B BC C C CD D D DGasChromatograph(GC)MassSpectrometer(MS)SeparationIdentificationB B B BA A A AC C C CD D D D组分的结构鉴定组分的结构鉴定经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 定量分析即是利用某个峰的峰高或峰面积来确定其对应组分的浓度或含量。当检测器灵敏度针对不同的组分而变化,以及检测器对同一组分不同含量响应值发生变化时须做校正。气相色谱定量分析气相色谱定量分析经营者提供商品或

10、者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 （1）峰峰高高（h）乘乘半半峰峰宽宽（Y 1/2）法法：近近似似将将色色谱谱峰峰当当作作等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍：倍：A=1.064 hY1/2 （2）峰峰高高乘乘平平均均峰峰宽宽法法：当当峰峰形形不不对对称称时时，可可在在峰峰高高0.15和和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积：处分别测定峰宽，由下式计算峰面积：A=h（Y 0.15+Y 0.85）/2 （3）峰峰高高乘乘保保留留时时间间法法：在在一一定定操操

11、作作条条件件下下，同同系系物物的的半半峰峰宽宽与与保保留留时时间间成成正正比比，对对于于难难于于测测量量半半峰峰宽宽的的窄窄峰峰、重重叠叠峰（未完全重叠），可用此法测定峰面积：峰（未完全重叠），可用此法测定峰面积：A=hbtR （4）自动积分和微机处理法）自动积分和微机处理法峰面积的测量峰面积的测量经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用定量校正因子 试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即：m i=fi Ai 绝对校正因子：比例系数f i，单位面积对应的物质量：f i=m i/Ai 相对校正因子f i：

12、即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比。当mi、mS为摩尔单位时，相对摩尔校正因子f M；当mi，mS为质量单位时，相对质量校正因子f W。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 对每一峰只做一次校正对每一峰只做一次校正 单级校正中做了如下假设：单级校正中做了如下假设：（1）校正因子不会因为某峰对应物质的含量）校正因子不会因为某峰对应物质的含量变化而发生变化变化而发生变化 （2）响应曲线须通过原点）响应曲线须通过原点单级校正经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到

13、的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用单级校正因子含量响应值(A或H)含量 响应值 A或HA(istd)或H(istd)相对校正因子经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 对每一峰需做至少两次校正。对每一峰需做至少两次校正。可以补偿检测器对不同含量的样品组分而给可以补偿检测器对不同含量的样品组分而给出非线性响应。出非线性响应。响应曲线可以不通过原点。响应曲线可以不通过原点。多级校正经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购

14、买商品的价款或接受服务的费用含量响应值(A或H)多级校正因子经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 面积百分比法面积百分比法 (AREA%)归一化法归一化法 (NORM%)外标法（外标法（ESTD）内标法（内标法（ISTD）常用的几种定量方法经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 假定检测器响应都相同；所有组分都流出；所有组分都被检测到。优点 缺点无需做校正；需测量所有的组分；简单、快速；所有的面积都必须准确。进

15、样量不要求严格。(1)面积百分比法AREA%经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(2)归一化法假定所有组分都流出；所有组分都被检测到。优点简单、快速,准确；进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大。缺点所有组分峰都要流出；需测量所有的组分；必须校正所有的峰。经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用标准曲线法标准曲线法含量面积含量面积(i)x RF(i)优点校正检测器的响应；只对欲分析的组分峰做校正；无需所

16、有峰都能被检测到。缺点进样量必须准确；仪器必须有良好的稳定性；操作条件变化对结果准确性影响较大；需定期做再校正。(3)外标法经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用(4)内标法 准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物mS，内标物满足以下要求：(a)试样中不含有该物质；(b)与被测组分性质比较接近；(c)不与试样发生化学反应；(d)出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响；(e)内标与样品的浓度范围应接近。计算式：计算式：经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加

17、赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用内标法特点(a)内内标标法法的的准准确确性性较较高高，操操作作条条件件和和进进样样量量的的稍稍许许变变动动对对定量结果的影响不大。定量结果的影响不大。(b)每每个个试试样样的的分分析析，都都要要进进行行两两次次称称量量，不不适适合合大大批批量量试试样的快速分析。样的快速分析。(c)若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，则：若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，则：经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 谢谢！谢谢！Questions？经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或接受服务的费用 下次课程下次课程 之六：之六：Agilent 化学工作站化学工作站