有机化学考研试题.docx

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1、有机化学考研试题A卷、命名或写出结构式（每小题2分,共30分）1. CH3CHCH2CHCH3 I I CH2cH CH32. 3一甲基一1丁焕3. 1一甲基一4 异丙基环己烷6. 甘油OH7. C18. 2一丁烯醛I9. CH3CHCH2CCH,12. CH3CHCHCCX)H电CHO单项选择题（在每小题的四个备选答案中,选出个正确答案,并将正确答案的序号填 在题干的括号内。每小题2分,共30分）1 .下列物质中,有五种同分异构体的是（）。A. 丁烷B,戊烷C,己烷D.庚烷2 .下列燈中,能使高镒酸钾酸性溶液和滨水褪色的是（A. C6HB.C6H14c. C6H6D.C7H83.乙烘在催化剂

2、存在下与水反应属于（A,取代B.聚合C.氧化D.加成4.下列化合物中，卤素原子溪反应活性最大的是（）。A.邻一溟甲苯B.澳化芳C. 2溟乙苯D.对溟甲苯5.下列关于苯酚的叙述错误的是（A.苯酚俗称石炭酸B.苯酚易发生取代反应C,苯酚与三氯化铁溶液作用显紫色D.苯酚的酸性比碳酸强6.下列物质氧化产物为丁酮的是（）。A,叔丁醇B.2一丁醇C. 2一甲基丁醇D.1 一丁醇7.能与斐林试剂反应的是（）A,丙酮B.苯甲醇C,苯甲醛D.2一甲基丙醛8.下列物质中，能发生碘仿反应的是（A,苯甲醇B.异丙醇C.甲醛D.3戊酮9.列物质能加氢还原生成羟基酸的是(）。A.乙酰乙酸B.乳酸C,水杨酸D.柠檬酸10.

3、下列化合物中,能发生酯化反应并具有还原性的是（）D.0HCH 0HOCCHj11.下列化合物中,属于R构型的是（叶tCOOHch=ch28. ClHCHS12.关于苯胺性质叙述错误的是(A,易被空气中的氧氧化C.能与酸酎反应生成酰胺B,能与盐酸作用生成季钱盐D.能与滨水作用产生白色沉淀13.既能发生水解反应,又能发生银镜反应的物质是(A.C.麦芽糖 果糖B.蔗糖D.内酸甲酯14.下列物质在水溶液中能进行两性电离的是(A. R-NH2 0B.NH2C. RCOHRCHCOOH15.A.C.H比嚏环喀咤环化合物中含有(NHz三、鉴别题(每小题5分,B.咪环D.噁吟环 共20分).2.3.4.苯、甲

4、苯、环丙烷1澳1 戊烯3溟1戊烯苯甲酸 水杨酸乙酰水杨酸酮丁酸 丁酸乙酯4-澳一1 戊烯COOHD. CH,UnH,四、推导结构题(每小题5分,共10分)1 .某烯燈的分子式为C6H12,被酸性高钵酸钾溶液氧化,得到两种产物,一种是丁酮，另一种是乙酸,试推断这种烯燈的结构式,并写出它被氧化的反应式。2 .有一个化合物，其分子式为C5HhOH(A),能与金属钠反应放出氢气,与浓硫酸共热生 成烯燈C5Hio(B),此烯燈与HBr作用生成C5H11BKC), (C)与氢氧化钠水溶液共热，则0I生成 C5H|OH(D), (D)被氧化则生成 CH,一CCH2cH2cH3,写出(A)、(B)、(C)、(

5、D)的结构式。五、合成题（每小题5分,共10分）1 .由乙醛和乙基溟化镁合成3一甲基一3 戊醇2 .由苯合成对一硝基苯胺B卷、单项选择题（在每小题的四个备选答案中,选出个正确答案,并将正确答案的序号填 在题干的括号内。每小题2分,共30分）1 .下列哪一个化合物是属于叔卤代烷?（）A. CH3BrB. CH3CH2BrH,C、产C. CHBr D. H3CCBr /IH,C6h32 .根据下列化合物的结构,判断哪个名称是正确的?（）F H /G-C/ Cl BrA. Z1一氟1 氯2溟乙烯B. E1 氟1氯2溟乙烯C,反式1 氟1 一氯2 溟乙烯D.顺式1 一氟1 一氯一2溟乙烯3 .下列哪个

6、化合物与强酸、强碱和强氧化剂等都不发生化学反应?（）A,己烷B.己烯C.环己烯D,甲苯4 .下列哪个化合物分子具有叩杂化碳原子?（）A.H3CCH3B.H2C=CH2C.HC=CHD.5 .化合物的旋光方向与其构型的关系,下列哪种情况是正确的?（）A.无直接对映关系B.R构型为右旋C.S一构型为左旋D.R构型为左旋，S构型为右旋6 .甲醇比乙烷的沸点高，主要是由于甲醇（）A.分子量大B.有氢键C.水溶性大D.有极性7 .下列各组物质中互为同分异构体的是（ ）A.葡萄糖和蔗糖B.蔗糖和麦芽糖C,果糖和蔗糖D.葡萄糖和麦芽糖8 .下列化合物中酸性最强的是（）A,乙酸B,甲酸C,乙二酸D,碳酸9 .

7、在下列基团中,按次序规则最优先的基团是（ ）A. -CH3 c. -ciB. -CH=CH2D. -CC1310 .下列化合物中发生亲电取代反应活性最强的是（A,甲苯C.苯甲酸B.硝基苯D,氯苯11 .下列物质中,能与钠反应并生成氢气的是（A,溟乙烷C.丙酮B.乙醇D,苯甲醛12 .下列有机物中,不属于燃的衍生物的是（A,氯丙烷C.硝基苯B.甲苯D,乙醛13 .下列化合物中属于非还原性二糖的是（A.葡萄糖C.麦芽糖14 .戊烷有几个同分异构体?（A,三个C.五个15 .下列过程中，不可逆的是（A.蛋白质的盐析C.蛋白质的变性B果糖D,蔗糖）B.四个D.六个B.酯的酸催化水解D.氯化铁的水解二、

8、命名或写出结构式（每小题2分，共30分）CH, CH,16. H,CCH317.邻二乙苯18.反1、4一二甲基环己烷CHzCHzCH20H20.21.石炭酸 22. CH3CH=CHCHO000II24. HCCHC CH,CH,25. 草酸26. N一甲基苯甲酰胺27. R-2溪丁烷28. 甘氨酸三、用化学方法鉴别下列各组化合物（每小题5分,共20分）32 .乙醛 2 戊酮 3 戊酮33 .麦芽糖 果糖 蔗糖四、推断结构题（每小题5分,共10分）35 .化合物A（C5Hl2。）氧化时生成酮,与浓硫酸共热则生成能使滨水褪色的化合物B,B与酸 性高镒酸钾作用得到酮与酸的混合物。试写出A、B的结构

9、式。36 .化合物A、B、C、D的分子式均为C4H802, A、B可使NaHCCh溶液放出CO2, C、D不能,但在NaOH水溶液中加热水解后,C的水解液蒸镭出的低沸点物质能发生碘仿反 应,D的水解液经酸中和至中性，能与托伦试剂发生银镜反应。试写出A、B、C、D的 结构式。五、合成题（每小题5分,共10分）37 .由乙醇合成3一 丁酮酸（无机试剂任选）38 .由丁烷合成2一氯丁烷（无机试剂任选）考研有机化学综合复习1 .写出下列反应的主要产物:OH OHH2804! IH+(1) . (CH3)3CCH2OH (CH3)2CC(CH3)20). 格(4)NaBr,H(田 （6）.三2.解释下列

10、现象:（1）为什么乙二醇及其甲醛的沸点随分子量的增加而降低?CH20HCH2OCH3廿20cH3CH2OHCH2OHCH20cH3b.p. 197 C12584COHOH0H、/1/ MnO2 . 0r.、/、/ MnO2 OH-（3）在化合物（A）和（B）的椅式构象中, 中的0H却处在a键匕为什么?.QOrr化合物（A）中的0H在e键上，而化合物（B）H。（B） u（2）下列醇的氧化（A）比（B）快?3 .下列邻二醇类化合物能否用髙碘酸氧化,为什么?若能,写出反应的产物。4 .写出下列化合物在酸催化下的重排产物,并写出（1）在酸催化下的重排反应机理。5 .醋酸苯酯在A1CL,存在下进行rie

11、s重排变成邻或对羟基苯乙酮:（1）这两个产物能否用水蒸汽蒸储分离?为什么?为什么在低温时（25C）以生成对位异构体为主，高温时（165）以生成邻位7 .推测下列反应的机理:8 . RCOOCAn型和RCOOCRs型的酯,在酸催化水解时,由于可以生成稳定的碳正离子，可发 生烷氧键断裂。请写出CHaCOOCPhs在酸催化下的水解反应机理。9 .光学活性物质（I ）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。请用反应机理加以解 释。och310 .观察下列的反应系列:ch3CgH5cH2cHeOH(S)(+ )1后。22)NH3 ：3)Br2,OHch3C6H5cH2cHNH2根据反应机理,推测最终产物

12、的构型是R还是S?11 . (1)某化合物C刑。Br,不能形成眄及苯腺,其IR谱在2850、2950cm有吸收峰,但3000 cm以上无吸收峰,在1740cln有强吸收峰,8 (ppm)； 1.0 (3H,三重峰)，4.6 (1H,多 重峰)，4.2 (1H,三重峰)，1.3 (6H,双峰)，2. 1 (2H,多重峰),推断该化合物的结构式, 并指出谱图上各峰的归属。(2)苯乙酮与氯乙酸乙酯在氨基钠的作用下，生成一化合物A, C12Hu0：),将A在室温下 进行碱性水解,获得一固体的钠盐B, C.oHa,用盐酸溶液酸化B,并适当加热，最后得 液体化合物C, C可发生银镜反应,分子式为CMQ,请

13、推测A, B, C的结构式。12 .完成下列反应式,写出主要产物:CH2CH2Br(1) . CH /。、(2).(CH3cH/aNH + CH2C(CH3)2 NH2(4). CH3CH2C(CH3)2 胸。2 nh2 h2o(5) .(6) .(7) .C6H5COCH3 +HCHO + HN(CH3)2CO2cH3CH2：8 CH2CO2cH3-CO(8).(11). CH3NCO + EtOH13 .写出下列各消去反应所生成的主要产物:(1) . (CH3)2CHCHCH3OH-a*n(ch3)3*A(2). (CH3cH2)3NCH2cH2coeH30H(3). CICH2CH2N(

14、CH3)2OH CH2cH3 +A(5). PhCH2cHN(CHs)2CH3 O-14 .推断结构:(1)化合物AClkN)和碘甲烷反应得B(CMsNI), B和AgOH水悬浮液加热得C (CbH柳)， C再和碘甲烷和AgOH水悬浮液加热得D(CM。)和三甲胺,D能吸收二摩尔而得E(CM,)，E 的核磁共振氢谱只显示一个七重峰和一个双峰,它们的相对峰面积比是1： 6,试推断A、B、 C、D、E的结构。(2)化合物ACHNO)与过量碘甲烷反应，再用AgOH处理后得到B(C6H,5N02), B加热后得到 C(QH,;tNO), C再用碘甲烷和AgOH处理得化合物DCHwNO?), D加热分解后

15、得到二乙烯基酸和 三甲胺。写出A、B、C、D的构造式。(3)某固体化合物 ACJkNOCl)和 61noi LThC1 回流得到 B(C7HsO2CI)和 C(CtHioNCI)。B 在PCh存在下回流后再与NH反应得到D(GH0C1),后者用NaOBr处理,再加热得到 ECCeHeNCl), E在5与NaNOz/H2soi反应后加热,得到FlQsHeClO), F与FeCh有显色反应, 其,H NMR在8 =78有两组对称的二重峰。化合物C与NaNOz/HSO反应得到黄色油状物G。 C与苯磺酰氯反应产生不溶于碱的化合物Ho写出AH的构造式。(4) 碱性化合物A(CsHuN),它被臭氧分解给出

16、甲醛,A经催化氢化生成化合物B (QHbN), B也可以由己酰胺加浸和氢氧化钠溶液得到。用过量碘甲烷处理A转变成一个盐 C (CkH.sNI), C用湿的氧化银处理随后热解给出D(C5HJ, D与丁快二酸二甲酯反应给出 E(CuHQ), E经把脱氢得3一甲基苯二酸二甲酯,试推出AE的各化合物的结构,并写出由 C到D的反应机理。下列各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造异构体或同一化合物。H3一 一H3 C-CIC-C H-一 一 H c:clc:二 C16. 有一旋光性化合物A(C6H10),能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀B(C6H9Ag)。将A催化加氢生成C(C6Hl4)，

17、C没有旋光性。试写出B, C的构造式和A的对映异构体的投影式,并用S命名法命名。17.预测下列化合物电环化时产物的结构:18.某燈C3H6 (A)在低温时与氯作用生成口H6clz (B),在高温时则生成C3H5CI (C)。使(C)与乙基碘化镁反应得C5H10(D),后者与NBS作用生成C5H9Br(E)。使(E)与氢氧化钾的乙醇溶液共 热,主要生成CsHs(F),后者又可与顺丁烯二酸酎反应得(G)。写出(A)至(G)的结构及各步的 反应式。19. (1) CH3cH=C压进行烯丙基游离基溟代。反应产物是否有标记的H=CHCHzBr?解释其 原因。(2)下列化合物与HBr进行亲电加成反应,请指

18、出它们的相对活性:(a) HzC=CHCH2cH3(b) CH3CH=CHCH3(c) H2C=CHCH=CH2(d) CH3cH=CHCH=CHz(e) H2C-C(CH3)-C(CHs)-CH2(3)如果你想测定一个直立键Br和一个平伏键Br在S2取代反应中的相对速度,你能否用以下化合物作对比:(1)顺和反T一甲基一4澳环己烷(2)顺和反T叔丁基一4澳环己烷(4)画出下列各二元取代环己烷最稳定的构象：(1)顺T氯2溟环己烷(2)反氯4碘环己烷(3)顺1, 3一二羟基环己烷 (4)顺1一甲基-4叔丁基环己烷(5)反1, 3一二羟基环己烷20.以下列化合物为原料合成指定的化合物(1)CH3CO

19、CH3CH3*CH3FH-fCH3ch3 oh(2) ch3ch=c h2, h c=chCH 3cH2cH 3 CH2cH 2cH 2cH3(3)FCH2COCH3,B rCH 2cH 2coeH321.完成下列反应。a FC H2c(C H3)=C HC H2C 0 C H ch3chch2ch3 -ch3cch2ch3 iicn (B)OH(2) H3cCHO + CH3CHO (A) - H0 (B)(3) (CH3)3CCHO + HCHO NaOt (A)+(B)O_ CH3CHCCH3+ H2NNHhQ-NO2MA)/no2Q oh(5) A + CH lH -叫 s!+ CH3

20、CH3 k283(a)hci, (B)-*(C)CN.西1 .iD-a a(e)(6) CH3cH=CHCOC6H5 + HCN(A)(7) C6HseHO+HOCH2cH20H(A)(8)(9) (A)HjC4H9LiCH3cH=CHC=OPh3P+CH3CH2Bia (A)a(B)-(C)/HC1(10)。尸0 (A) 22.甲基烷基酮和芳醛在碱催化时的羟醛缩合是在甲基处,而在酸催化时是在亚甲基处, 例如:QrCH + CH3coeH2cH31f0rCH=CH-COCH2cH3+ CH3coeH2cH3爵。8叫试解释这现象。(1)-(CH3)2C=CHCH3(2),( CH3(CH2)3C

21、H2Br(5).CH3- HBr(8).C2H5(6).CH3(CH2)5cH+ antiomer(3).答 案B2 . （1）醇分子中的羟基是高度极化的,能在分子间形成氢键,这样的羟基越多,形成的氢 键越多，分子间的作用越强，沸点越高。甲醜的形成导致形成氢键的能力减弱，从而沸 点降低。（2）从产物看，反应（A）得到的是共辄体系的脂芳酮，而（B）没有这样的共规体系。 另外,新制的MnO特别适于烯丙醉或半醉氧化为醛酮，这可能与其机理和产物的稳定性有 关。（3）分子（A）不能形成氢键，羟基处于平伏键最稳定。分子（B）由于含氧原子, 羟基可以采用形成氢键的构象使分子稳定,只有羟基在直立键上，羟基可能

22、与氧原子形3 .髙碘酸氧化邻二醉类化合物是可能是通过环状髙碘酸酯进行的,二羟基必须处于顺式 能满足氧化反应的立体化学要求。因此（2）和（3）不能被高碘酸氧化，（1）和（4）的氧 化产物如下:04.该重排反应即是频哪醇重排，反应机理为:羟基质子化;脱水生成碳正离子;重排; 失去质子得到酮。本题的关键点在于要考虑脱去哪个羟基能生成较稳定的碳正离子。（1）的反应机理为:5. （1）邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键,分子间作用小，100C时在水蒸汽中有一定的 分压,能用水蒸汽蒸徳分离出来。（2）邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键而使体系稳定,是热力学稳定的，但生成它所需 的活化能较大,是平衡控制产物，高温时（1

23、65）邻羟基苯乙酮是主要产物;生成对羟基苯乙酮时两个取代基没有空间位阻,所需活化能较低,故容易形成,它是速度 控制产物,在低温时（25C）以生成对位异构体为主。0H+/ (CH3)2CCHCHr8. Aa,.1酯水解反应机理:H+，0Hslow /Z 亠 +rPhCH3COOCPh3 = CH3C-O- CPh3r 宀 CH3c70hH2O9.该水解反应的反应机理:Q厶存）0c+亠Q0db+ 師）v u2n10.在Hofmann重排中,迁移的燈基的构型保持不变。C6H5CH、。SOCI, C6H5cH。N|cc; ,产-H 7OHH 7 ClCH3%ssc6H5cHBr2,OH-：CNH2 j

24、. . . y+OH/-C-OCH-=XCO2CH3的反应机理:,I(v )根据Hofmann消去反应和Diels-Alder 可推出D、E的结构分别为:HICIHC(发生Diels-Alder反应的立体化学要求)15. ( 1 )非对映异构体。(2 )对映异构体。(3 )非对映异构体。(4 )非对映异构体(顺 反异构体)。(5 )非对映异构体。(6 )构造异构体。(7 )非对映异构体。(8 )同一化合 物。16.C=CHHCH3CH2cH3(I)(R)2一甲基戊焕CH3cH2cHe 三 CAgCH3BC=CHH3cJ HCH2cH3A为(I)或(II)(n)(s)-2一甲基一戊快CH3cH2

25、cHeH2cH3ch3CH3C-CHCICH2C1(B)C1H2C-CH=CH2 C2HsMh3c-C%C%CH=CH2(C) (D)(D) NBS H3C-CH2-CHBr-CH=CH2.0Hzet- h3C-CH=CH-CH=CH2(F)19 (1)有。产物由数量相等的HzCXHCHBr和“ CH产CHCHBr分子组成。除去H产生两个贡 献相等的共振杂化体,两个结构具有的和C“是同样活泼的,Bn进攻游离基位置生成两 种产物。Br- + 14CH3CH= CH2 HBr+14CH2CHCH2x dB 七 H2cH=CHz%+ Br-14cH2= CHCH2 14cH2H CHCH2Br(2)

26、共粗二烯燈生成较稳定的烯丙基碳正离子中间体,因此它比烯燈更活泼。不饱和碳原 子上烷基越多，亲电加成反应的活性越大。相对活性是:(e) (d) (c) (b) (a)。(3) 1.反式取代基环己烷的最稳定构象为ee型;顺式取代基为ea型。对于反I甲 基一4澳环己烷，由一取代环己烷e、a键平衡的自由能可知，甲基呈e键的优先性比澳大 得多，但还是有相当数量的的澳可处于e键。因此，不可用这样构象不固定的化合物来比 较e、a键Br的相对反应速度。2.大体积的叔丁基只能在e键。反式异构体的所有分子的取代基滨和叔丁基处于 e键;顺式异构体中，由于叔丁基只能处于e键，可把溟冻结在a键上，阻止了构象的互相 转变

27、。因此，用该组化合物比较e、a键Br的相对反应速度是可用咤/H、pHCHh(4)20. (1)LlIJHClMg 干麟CH3coeH3CH3fHeH3*CH3fHe出一CH3fHe比OH - ClMgClCH313,吃3 CH3CHCCH3-_CHjH(pch3CH3 OMgClCH3 0H(2)(3)CH CH=rH 过氧化物，HBr R rijCriC 02A C H3 C H2 C HzBrh NaNH、C$CH2cH%NaNH%HC-CH 液NHHJCNaHC - CCH2cH2cH3 液诋NaC三CCH2cH2cH3-CH3cH2cH2c三CCH2cH2cH3Hg +O -1-CH3

28、cH2cH3CCH2cH2cH2cH3HOCHoCH,OH/ 、Ph3P卩BrCH2CH2COCH3亠 BrCH2cH2 8,ch3+Ph3HCH2fFbQ对、FCH2f CHCH2K:，-%2*CH3CH3 ch3(4)，-HRFC尸 HCH2f=0CH3 ch3CHOH - N 0OC21. (1) A： K2Cr207+H4 B:(与 HCN 亲核力U成)b。皿（酮与2, 4一二硝基苯明:加成后失(3) A： (CHhCCH20HB： HCOONa (Cannizzaro 反应)(4)A：CH3CH2C=N NH-j(2-N02去分子水)CHj /（6） （A）CH3,CH2coe6H5

29、（a, B -不饱和醛的 1, 4共辄加成）CN（7） （A）厂作一叱（缩醛化反应）（8） （A）+ .PH3PCH2CH3Br（Ph3P是很强的亲核试剂,与卤代烷亲核加成生成季鳞盐）+ （8） PH3P-CHCH3（CHLi是强碱,消除烷基上一个a氢,生成内鳞盐）（ ch3ch=chc=chch3ch3（Wittig反应,结果是拨基被=CRR取代,这是直接由醛、酮制备烯燈的好方法。）（9） cu（克莱门森还原法）ch2ch3（11）（这是个典型的酸催化羟醛缩合的例子。两分子醛在酸催化下缩合,而后羟基被氯取代。） 22.根据羟醛缩合反应机理，在碱催化下，进攻试剂是负离子,CHOCHH/匕CH3COCHCH3稳定。在酸催化下，进攻试剂是烯醇，CH3c（0H）=CHCH3比 H2c=C（0H）CHH：,稳定。yCHO.CH ；CH2coeH2cHQ-CH=CH-COCH2cH3 (A)主要产物CH3coe H2cH 3.cm (B) ch3cochcht-ch=c