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1、第八章第八章第八章第八章 污水的化学处理污水的化学处理污水的化学处理污水的化学处理 第一第一第一第一 节节节节 中中中中 和和和和一一一一 酸碱废水的概述酸碱废水的概述酸碱废水的概述酸碱废水的概述（1 1）来源）来源）来源）来源 酸性废水：化工厂、化纤厂、电镀厂、煤加工厂及金酸性废水：化工厂、化纤厂、电镀厂、煤加工厂及金酸性废水：化工厂、化纤厂、电镀厂、煤加工厂及金酸性废水：化工厂、化纤厂、电镀厂、煤加工厂及金属酸洗车间等；属酸洗车间等；属酸洗车间等；属酸洗车间等；碱性废水：印染厂、金属加工厂、炼油厂、造纸厂等。碱性废水：印染厂、金属加工厂、炼油厂、造纸厂等。碱性废水：印染厂、金属加工厂、炼油

2、厂、造纸厂等。碱性废水：印染厂、金属加工厂、炼油厂、造纸厂等。（2 2）处理原则）处理原则）处理原则）处理原则 当酸或碱废水的浓度很高时，如在当酸或碱废水的浓度很高时，如在当酸或碱废水的浓度很高时，如在当酸或碱废水的浓度很高时，如在3%5%3%5%以上时，以上时，以上时，以上时，应考虑回用和综合利用的可能性；当浓度不高，如小于应考虑回用和综合利用的可能性；当浓度不高，如小于应考虑回用和综合利用的可能性；当浓度不高，如小于应考虑回用和综合利用的可能性；当浓度不高，如小于3%3%时，才考虑中和处理。时，才考虑中和处理。时，才考虑中和处理。时，才考虑中和处理。二.中和法应用于以下情况（1）在废水排入

3、水体之前废水排入水体之前，因为水生生物对pH值的变化极其敏感，当大量废水排入后使水体的pH值变得偏酸或偏碱时，会产生不良影响；（2）在废水排入城市排水管道之前废水排入城市排水管道之前，由于酸、碱对排水管道产生腐蚀作用，一般城市排水管道对排入工业废水的pH值都有明确的规定；（3）在废水需要进行化学或生物处理之前废水需要进行化学或生物处理之前，对于化学处理（如混凝、除磷等），要求废水pH值升高或降低到某一需要的最佳值。对于生物处理，废水的pH值通常应维持在6.58.5范围内，以保证处理构筑物内的微生物维持最佳活性。三三 中和药剂中和药剂酸性废水中和处理采用的中和药剂：石灰、酸性废水中和处理采用的中

4、和药剂：石灰、石灰石、白云石、苏打、苛性钠等；石灰石、白云石、苏打、苛性钠等；碱性废水中和处理采用的中和药剂：盐酸和碱性废水中和处理采用的中和药剂：盐酸和硫酸。硫酸。碱性中和剂的单位消耗量碱性中和剂的单位消耗量碱性中和剂的单位消耗量碱性中和剂的单位消耗量酸性中和剂的单位消耗量酸性中和剂的单位消耗量酸性中和剂的单位消耗量酸性中和剂的单位消耗量酸类名称酸类名称 中和中和1 1g g酸所需碱性物质的量酸所需碱性物质的量/g gCaOCaOCaCa（OHOH）2 2CaCOCaCO3 3MgCOMgCO3 3CaCOCaCO3 3-MgCO-MgCO3 3硫酸硫酸/H H2 2SOSO4 40.570

5、.571 10.7550.7551.021.020.860.86盐酸盐酸/HClHCl0.770.771.011.011.371.371.151.151.291.29硝酸硝酸/HNOHNO3 30.440.445 50.590.590.7950.7950.6680.6680.7320.732醋酸醋酸/HCHHCH3 3COOHCOOH 0.460.466 60.6160.6160.830.830.6950.695碱类名称碱类名称 中和中和1 1g g碱所需酸性物质的量碱所需酸性物质的量/g gH H2 2SOSO4 4HClHClHNOHNO3 3100%100%98%98%100%100%9

6、8%98%100%100%98%98%NaOHNaOH1.221.221.241.240.910.912.532.531.371.372.422.42KOHKOH0.880.880.900.900.650.651.801.801.131.131.741.74CaCa（OHOH）2 20.320.321.341.340.990.992.742.741.701.702.622.62NHNH3 32.882.882.932.932.122.125.905.903.713.715.705.70四四四四 中和方法中和方法中和方法中和方法酸性废水的中和方法：酸性废水与碱性废水相互中和、酸性废水的中和方法：

7、酸性废水与碱性废水相互中和、酸性废水的中和方法：酸性废水与碱性废水相互中和、酸性废水的中和方法：酸性废水与碱性废水相互中和、药药药药剂中和、过滤中和；剂中和、过滤中和；剂中和、过滤中和；剂中和、过滤中和；碱性废水的中和方法：碱性废水与酸性废水相互中和、碱性废水的中和方法：碱性废水与酸性废水相互中和、碱性废水的中和方法：碱性废水与酸性废水相互中和、碱性废水的中和方法：碱性废水与酸性废水相互中和、投酸中和、烟道气中和投酸中和、烟道气中和投酸中和、烟道气中和投酸中和、烟道气中和。中和方法的选择应考虑：中和方法的选择应考虑：中和方法的选择应考虑：中和方法的选择应考虑：废水所含酸类或碱类的性质、浓度、水

8、量及其变化规律；废水所含酸类或碱类的性质、浓度、水量及其变化规律；废水所含酸类或碱类的性质、浓度、水量及其变化规律；废水所含酸类或碱类的性质、浓度、水量及其变化规律；首先应寻找能就地取材的酸性或碱性废料，并尽可能加首先应寻找能就地取材的酸性或碱性废料，并尽可能加首先应寻找能就地取材的酸性或碱性废料，并尽可能加首先应寻找能就地取材的酸性或碱性废料，并尽可能加以利用；以利用；以利用；以利用；本地区中和药剂和滤料（如石灰石、白云石等）的供应本地区中和药剂和滤料（如石灰石、白云石等）的供应本地区中和药剂和滤料（如石灰石、白云石等）的供应本地区中和药剂和滤料（如石灰石、白云石等）的供应情况；情况；情况；

9、情况；接纳废水水体性质、城市下水道能容纳废水的条件，后接纳废水水体性质、城市下水道能容纳废水的条件，后接纳废水水体性质、城市下水道能容纳废水的条件，后接纳废水水体性质、城市下水道能容纳废水的条件，后续处理（如生物处理）对续处理（如生物处理）对续处理（如生物处理）对续处理（如生物处理）对pHpHpHpH值的要求等。值的要求等。值的要求等。值的要求等。1 药剂中和法药剂中和法 石灰作中和剂能够处理任何浓度的酸性废石灰作中和剂能够处理任何浓度的酸性废水；氢氧化钙对废水杂质具有混凝作用，适用于水；氢氧化钙对废水杂质具有混凝作用，适用于含杂质多的酸性废水。含杂质多的酸性废水。最常采用的是最常采用的是（浓

10、度（浓度10%左右的）石灰左右的）石灰乳乳法。石灰不仅能够中和酸，同时还可以与废水法。石灰不仅能够中和酸，同时还可以与废水中的金属盐类（如铁盐、铅盐、锌盐、铜盐等）中的金属盐类（如铁盐、铅盐、锌盐、铜盐等）生成沉淀。反应较快，停留时间采用生成沉淀。反应较快，停留时间采用520min。计算中和药剂的投量时，应增加与重金属计算中和药剂的投量时，应增加与重金属化合产生沉淀的含量。化合产生沉淀的含量。2 过滤中和法过滤中和法 仅适用于含硫酸浓度不大于仅适用于含硫酸浓度不大于仅适用于含硫酸浓度不大于仅适用于含硫酸浓度不大于1212g/Lg/L和生成易溶和生成易溶和生成易溶和生成易溶盐的各种酸性废水的中和

11、处理。滤料常采用石灰石、白盐的各种酸性废水的中和处理。滤料常采用石灰石、白盐的各种酸性废水的中和处理。滤料常采用石灰石、白盐的各种酸性废水的中和处理。滤料常采用石灰石、白云石、大理石等。云石、大理石等。云石、大理石等。云石、大理石等。过滤中和时，废水中不宜有浓度过高的重金属离过滤中和时，废水中不宜有浓度过高的重金属离过滤中和时，废水中不宜有浓度过高的重金属离过滤中和时，废水中不宜有浓度过高的重金属离子或惰性物质，要求重金属离子含量小于子或惰性物质，要求重金属离子含量小于子或惰性物质，要求重金属离子含量小于子或惰性物质，要求重金属离子含量小于5050mg/Lmg/L，以免以免以免以免在滤料表面生

12、成覆盖物在滤料表面生成覆盖物在滤料表面生成覆盖物在滤料表面生成覆盖物，使滤料失效。，使滤料失效。，使滤料失效。，使滤料失效。含含含含HFHF的废水中和过滤时，因的废水中和过滤时，因的废水中和过滤时，因的废水中和过滤时，因CaFCaF2 2溶解度很小，溶解度很小，溶解度很小，溶解度很小，要求要求要求要求HFHF浓度小于浓度小于浓度小于浓度小于300300mg/Lmg/L。如浓度超过限值，宜采如浓度超过限值，宜采如浓度超过限值，宜采如浓度超过限值，宜采用石灰乳进行中和。用石灰乳进行中和。用石灰乳进行中和。用石灰乳进行中和。过滤中和法的优点是操作管理简单，出水过滤中和法的优点是操作管理简单，出水过滤

13、中和法的优点是操作管理简单，出水过滤中和法的优点是操作管理简单，出水pHpH值较值较值较值较稳定，不影响环境卫生，沉渣少，一般少于废水体积的稳定，不影响环境卫生，沉渣少，一般少于废水体积的稳定，不影响环境卫生，沉渣少，一般少于废水体积的稳定，不影响环境卫生，沉渣少，一般少于废水体积的0.1%0.1%；缺点是进水酸的浓度受到限制；缺点是进水酸的浓度受到限制；缺点是进水酸的浓度受到限制；缺点是进水酸的浓度受到限制。3 3 碱性废水的中和处理碱性废水的中和处理（1 1）药剂中和，通常采用）药剂中和，通常采用93%96%93%96%的工业浓硫酸。的工业浓硫酸。若处理水量较小时，可用盐酸中和。在投加酸之

14、若处理水量较小时，可用盐酸中和。在投加酸之前，一般先将酸稀释成前，一般先将酸稀释成10%10%左右，然后按设计要左右，然后按设计要求的投量经计量泵计量后加入。求的投量经计量泵计量后加入。（2 2）烟道气中和。烟道气中含有）烟道气中和。烟道气中含有COCO2 2和和SOSO2 2，溶于溶于水中形成水中形成H H2 2COCO3 3、H H2 2SOSO3 3。用烟道气中和的方法有。用烟道气中和的方法有两种，一是将两种，一是将碱性废水作为湿式除尘器的喷淋水，碱性废水作为湿式除尘器的喷淋水，另一种是使烟道气通过碱性废水另一种是使烟道气通过碱性废水。优点：处理效果良好；以废治废；经济优点：处理效果良好

15、；以废治废；经济 缺点：会使处理后的废水中悬浮物含量增加，缺点：会使处理后的废水中悬浮物含量增加，硫化物和色度增加。硫化物和色度增加。4.4.中和设备和装置中和设备和装置（1 1 1 1）酸碱废水相互中和的设施）酸碱废水相互中和的设施）酸碱废水相互中和的设施）酸碱废水相互中和的设施 当水质水量变化较小，或废水缓冲能力较大时，可不单当水质水量变化较小，或废水缓冲能力较大时，可不单当水质水量变化较小，或废水缓冲能力较大时，可不单当水质水量变化较小，或废水缓冲能力较大时，可不单独设中和池，而在集水井或管道内进行连续流式混合；独设中和池，而在集水井或管道内进行连续流式混合；独设中和池，而在集水井或管道

16、内进行连续流式混合；独设中和池，而在集水井或管道内进行连续流式混合；当水质水量变化不大，废水也有一定缓冲能力时，应单当水质水量变化不大，废水也有一定缓冲能力时，应单当水质水量变化不大，废水也有一定缓冲能力时，应单当水质水量变化不大，废水也有一定缓冲能力时，应单设连续流式中和池；设连续流式中和池；设连续流式中和池；设连续流式中和池；当水质水量变化较大，且水量较小时，应采用间歇流式当水质水量变化较大，且水量较小时，应采用间歇流式当水质水量变化较大，且水量较小时，应采用间歇流式当水质水量变化较大，且水量较小时，应采用间歇流式中和池。每池的有效容积可按废水排放周期中的废水量中和池。每池的有效容积可按废

17、水排放周期中的废水量中和池。每池的有效容积可按废水排放周期中的废水量中和池。每池的有效容积可按废水排放周期中的废水量计算。一般至少设两座，以便交替使用。计算。一般至少设两座，以便交替使用。计算。一般至少设两座，以便交替使用。计算。一般至少设两座，以便交替使用。（2 2 2 2）药剂中和处理设备设施）药剂中和处理设备设施）药剂中和处理设备设施）药剂中和处理设备设施 中和剂制备设施，投药有干投、湿投两种方法。中和剂制备设施，投药有干投、湿投两种方法。中和剂制备设施，投药有干投、湿投两种方法。中和剂制备设施，投药有干投、湿投两种方法。（3 3）过滤中和法的设备设施）过滤中和法的设备设施 普通中和滤池

18、：由于滤速低（小于普通中和滤池：由于滤速低（小于1.41.4MM/SMM/S），），滤料粒径大（滤料粒径大（3838CMCM），），当进水硫酸浓度较大时，当进水硫酸浓度较大时，极易在滤料表面结垢而且不宜冲掉，阻碍中和反极易在滤料表面结垢而且不宜冲掉，阻碍中和反应。目前已很少采用。应。目前已很少采用。升流式膨胀中和滤池：高流速（升流式膨胀中和滤池：高流速（8.319.48.319.4MM/SMM/S），），小粒径（小粒径（0.530.53MMMM），），水流由下向上流动，加上水流由下向上流动，加上产生的产生的COCO2 2气体的作用，使滤料相互碰撞摩擦，气体的作用，使滤料相互碰撞摩擦，表面不断更

19、新表面不断更新，处理效果良好。分为：，处理效果良好。分为：恒速滤；恒速滤；变速滤；变速滤；滚筒过滤。滚筒过滤。第二节第二节 化学沉淀化学沉淀一一 概述概述化学沉淀法：化学沉淀法：化学沉淀法：化学沉淀法：向废水中投加某种化学物质，使它和向废水中投加某种化学物质，使它和水中某些溶解物质产生反应，生成难溶于水的盐水中某些溶解物质产生反应，生成难溶于水的盐类沉淀下来，从而降低水中这些溶解物质的含量。类沉淀下来，从而降低水中这些溶解物质的含量。化学沉淀法的化学沉淀法的处理对象处理对象(1)废水中的重金属离子及放射性元素废水中的重金属离子及放射性元素.(2)给水处理中去除钙给水处理中去除钙,镁硬度镁硬度.

20、(3)某些非金属元素某些非金属元素:如如S2-,F-等等 根据使用的沉淀剂的不同，通常使用的化根据使用的沉淀剂的不同，通常使用的化学沉淀法主要有学沉淀法主要有氢氧化物沉淀法、硫化物沉淀法、氢氧化物沉淀法、硫化物沉淀法、碳酸盐沉淀法和钡盐沉淀法等。碳酸盐沉淀法和钡盐沉淀法等。二二 原理原理难溶盐难溶盐难溶盐难溶盐MmNnMmNn（固体）的饱和溶液中，各种离子浓度的乘积为一固体）的饱和溶液中，各种离子浓度的乘积为一固体）的饱和溶液中，各种离子浓度的乘积为一固体）的饱和溶液中，各种离子浓度的乘积为一常数，称为常数，称为常数，称为常数，称为溶度积常数溶度积常数溶度积常数溶度积常数，记为，记为，记为，记

21、为(KKS S)L)LMmNnMmNn：当当当当 MMn+n+mmNNm-m-n nL LMmNnMmNn时，溶液呈过饱和，超过饱和时，溶液呈过饱和，超过饱和时，溶液呈过饱和，超过饱和时，溶液呈过饱和，超过饱和那部分溶质将析出沉淀；如果那部分溶质将析出沉淀；如果那部分溶质将析出沉淀；如果那部分溶质将析出沉淀；如果 MMn+n+mmNNm-m-n nL LMmNnMmNn，溶液不饱和，难溶盐将还可以继续溶解，也直到符合溶液不饱和，难溶盐将还可以继续溶解，也直到符合溶液不饱和，难溶盐将还可以继续溶解，也直到符合溶液不饱和，难溶盐将还可以继续溶解，也直到符合L LMmNnMmNnMMn+n+mmNN

22、m-m-n n时为止。时为止。时为止。时为止。三三 氢氧化物沉淀法氢氧化物沉淀法 基基基基于于于于重重重重金金金金属属属属离离离离子子子子在在在在一一一一定定定定的的的的pHpH条条条条件件件件下下下下,生生生生成成成成难难难难溶溶溶溶于于于于水水水水的的的的氢氢氢氢氧氧氧氧化化化化物物物物沉沉沉沉淀淀淀淀而而而而得得得得到到到到分分分分离离离离.工工工工业业业业废废废废水水水水中中中中的的的的许许许许多多多多金金金金属属属属离离离离子子子子可可可可以以以以生生生生成成成成氢氢氢氢氧氧氧氧化化化化物物物物沉沉沉沉淀淀淀淀.可供选用可供选用可供选用可供选用沉淀剂沉淀剂沉淀剂沉淀剂:NaOHNaO

23、H,石灰石灰石灰石灰,NaNa2 2COCO3 3,NaHCO,NaHCO3 3等等等等 金金金金属属属属氢氢氢氢氧氧氧氧化化化化物物物物的的的的生生生生成成成成条条条条件件件件和和和和存存存存在在在在状状状状态态态态与与与与溶溶溶溶液液液液的的的的pHpH值值值值有有有有直直直直接接接接关关关关系系系系。此此此此外外外外，有有有有些些些些金金金金属属属属如如如如 ZnZn、PbPb、CrCr、AlAl等等等等的的的的氢氢氢氢氧氧氧氧化化化化物物物物为为为为两两两两性性性性化化化化合合合合物，如物，如物，如物，如 pHpH值过高，它们会重新溶解。如：值过高，它们会重新溶解。如：值过高，它们会重

24、新溶解。如：值过高，它们会重新溶解。如：习题：习题：用用氢氢氧氧化化物物沉沉淀淀法法处处理理含含锌锌废废水水,若若使使锌锌达达到到排排放放标标准准5mg/L,出出水水pH值值最最低低应应为为多多少少？(25时时,Zn(OH)2的的溶度积为溶度积为1.810-14)四四 硫化物沉淀法硫化物沉淀法 工工业业废废水水中中的的许许多多重重金金属属离离子子可可以以形形成成硫硫化化物物沉沉淀淀而而得得以以去去除除。由由于于大大多多数数金金属属硫硫化化物物的的溶溶解解度度一一般般比比其其氢氢氧氧化化物物的的要要小小得得多多，采采用用硫化物可使重金属得到较完全的去除。硫化物可使重金属得到较完全的去除。硫硫化化

25、物物沉沉淀淀法法常常用用的的沉沉淀淀剂剂有有硫硫化化氢氢、硫硫化钠、硫化钾等化钠、硫化钾等。应用：除汞。应用：除汞 虽虽然然硫硫化化物物法法比比氢氢氧氧化化物物法法可可更更完完全全地地去去除除重重金金属属离离子子，但但是是由由于于它它的的处处理理费费用用较较高高，硫硫化化物物生生成成的的难难溶溶盐盐的的颗颗粒粒粒粒径径很很小小,分分离离困困难难，常常常常需需要要投投加加凝凝聚聚剂剂以以加加强强去去除除效效果果，因因此此，采采用用得得并并不不广广泛泛，有有时时仅仅作作为为氢氢氧氧化化物物沉沉淀淀法法的的补补充充方方法法使使用用。此此外外，在在使使用用过过程程中中还还应应注注意意避免造成硫化物的二

26、次污染问题。避免造成硫化物的二次污染问题。五五 碳酸盐沉淀法碳酸盐沉淀法去除或回收去除或回收MnMn2+2+,Zn,Zn2+2+,Pb,Pb2+2+,Cu,Cu2+,2+,CaCa2+2+,Mg,Mg2+2+沉淀剂沉淀剂:NaNa2 2COCO3 3,NaHCO,NaHCO3 3,NH,NH4 4HCOHCO3 3,CaCO,CaCO3 3等等.含含含含锌锌锌锌废废废废水水水水：某某某某些些些些化化化化工工工工厂厂厂厂排排排排出出出出的的的的废废废废水水水水中中中中含含含含锌锌锌锌离离离离子子子子，若若若若不不不不进进进进行行行行处处处处理理理理将将将将污污污污染染染染环环环环境境境境。用用用

27、用碳碳碳碳酸酸酸酸钠钠钠钠与与与与之之之之反反反反应应应应，生生生生成成成成碳碳碳碳酸酸酸酸锌锌锌锌沉沉沉沉淀淀淀淀。沉沉沉沉渣渣渣渣用用用用清清清清水水水水漂漂漂漂洗洗洗洗后后后后，再再再再经经经经真真真真空空空空抽抽抽抽滤滤滤滤筒筒筒筒抽抽抽抽干干干干，可可可可以回收或回用生产。其化学反应如下以回收或回用生产。其化学反应如下以回收或回用生产。其化学反应如下以回收或回用生产。其化学反应如下：含含铜铜废废水水：某某些些含含铜铜工工业业废废水水也也可可以以采采用用碳碳酸酸盐盐沉沉淀淀法法回回收收，对对于于其其沉沉淀淀下下来来的的铜铜，一一般般还还应应进进一步回收利用。一步回收利用。含含铅铅废废水

28、水：对对于于某某些些含含铅铅工工业业废废水水利利用用碳碳酸酸盐盐沉沉淀淀法法处处理理，对对于于其其沉沉淀淀下下来来的的废废渣渣，应应该该送送固固体体废废物物处处理理中中心心或或在在本本单单位位进进行行无无害害化化处处理理，以以保证不对环境造成二次污染。保证不对环境造成二次污染。反应式为：反应式为：Pb2+CO32-PbCO3 六六 钡盐沉淀法钡盐沉淀法主要用于处理含主要用于处理含六价铬六价铬的废水。的废水。沉淀剂：碳酸钡、氯化钡、硝酸钡、氢氧化钡等。沉淀剂：碳酸钡、氯化钡、硝酸钡、氢氧化钡等。以碳酸钡为例：以碳酸钡为例：BaCO3+CrO42-BaCrO4+CO32-为了提高除铬效果，应投加过

29、量的碳酸钡，为了提高除铬效果，应投加过量的碳酸钡，反应时间应保持反应时间应保持2530min。投加过量的碳酸投加过量的碳酸钡会使出水中含有一定数量的残钡。在回用前可钡会使出水中含有一定数量的残钡。在回用前可用石膏法去除：用石膏法去除：CaSO4+Ba2+BaSO4+Ca2+7 7铁氧体沉淀法铁氧体沉淀法 指向废水中投加亚铁盐指向废水中投加亚铁盐,通过工艺条件控制通过工艺条件控制,使使废水中废水中多种重金属离子与铁盐形成稳定铁氧体多种重金属离子与铁盐形成稳定铁氧体共沉淀共沉淀.采用固液分离手段采用固液分离手段,达到去除重金属离达到去除重金属离子的目的子的目的.废水废水+硫酸亚铁硫酸亚铁+碱碱 铁

30、氧体晶粒铁氧体晶粒 空气空气第三节第三节 药剂氧化还原药剂氧化还原一一一一 概述概述概述概述 定义：定义：定义：定义：利用溶解于废水中的有毒物质，在氧化还利用溶解于废水中的有毒物质，在氧化还利用溶解于废水中的有毒物质，在氧化还利用溶解于废水中的有毒物质，在氧化还原反应中能被氧化或还原的性质，把它转化为无毒无原反应中能被氧化或还原的性质，把它转化为无毒无原反应中能被氧化或还原的性质，把它转化为无毒无原反应中能被氧化或还原的性质，把它转化为无毒无害的新物质的方法。害的新物质的方法。害的新物质的方法。害的新物质的方法。目的：目的：目的：目的：剧毒或有毒剧毒或有毒剧毒或有毒剧毒或有毒 无毒、低毒无毒、

31、低毒无毒、低毒无毒、低毒 常用的氧化剂常用的氧化剂：空气中的氧、纯氧、臭氧、：空气中的氧、纯氧、臭氧、氯气、漂白粉、次氯酸钠、三氯化铁等；氯气、漂白粉、次氯酸钠、三氯化铁等；常用的还原剂常用的还原剂：硫酸亚铁、亚硫酸盐、氯：硫酸亚铁、亚硫酸盐、氯化亚铁、铁屑、锌粉、二氧化硫、硼氢化钠化亚铁、铁屑、锌粉、二氧化硫、硼氢化钠等。二二二二 药剂氧化法药剂氧化法氧化剂：氯、臭氧氧化剂：氯、臭氧作用：主要去除废水中的氰化物、硫化物、作用：主要去除废水中的氰化物、硫化物、酸、醇、油类污染物及脱色、脱嗅、杀菌。酸、醇、油类污染物及脱色、脱嗅、杀菌。例：例：含氰废水里的氰化钠、氰化钾易含氰废水里的氰化钠、氰化

32、钾易析出析出CNCN(剧毒）剧毒）加入氧化剂后转化为络合物，不易加入氧化剂后转化为络合物，不易析出析出CNCN，表现为较低的毒性。表现为较低的毒性。n n水中含有胺氮时，加氯量余氯曲线是一条折线水中含有胺氮时，加氯量余氯曲线是一条折线.(.(折线加氯法折线加氯法折线加氯法折线加氯法)。n n曲线中的曲线中的ABAB和和BCBC段的余氯为化合余氯，段的余氯为化合余氯，CDCD段为游离余氯。段为游离余氯。三三 药剂还原法药剂还原法作用：主要处理含铬、含汞废水。作用：主要处理含铬、含汞废水。例一：硫酸亚铁石灰法除铬例一：硫酸亚铁石灰法除铬 废水中的六价铬主要以两种形式存在：废水中的六价铬主要以两种形

33、式存在：铬酸根铬酸根CrO42-和重铬酸根和重铬酸根CrO72-在水中：在水中：2 CrO42-+2H+CrO72-+H2O pH4时，主要以时，主要以CrO72-存在存在投加硫酸亚铁时投加硫酸亚铁时：Cr6+Cr3+（还原）还原）Fe2+Fe3+(氧化氧化)再投加石灰，使再投加石灰，使pH为为7.59.0可以生成可以生成Cr(OH)3+Fe(OH)3 四四 臭氧氧化臭氧氧化1 1、臭氧性质、臭氧性质、臭氧性质、臭氧性质氧化能力：强氧化剂，仅次于氟，比氧、氯都高。氧化能力：强氧化剂，仅次于氟，比氧、氯都高。氧化能力：强氧化剂，仅次于氟，比氧、氯都高。氧化能力：强氧化剂，仅次于氟，比氧、氯都高。

34、溶解度：与压力成正比（符合亨利定律）。溶解度：与压力成正比（符合亨利定律）。溶解度：与压力成正比（符合亨利定律）。溶解度：与压力成正比（符合亨利定律）。分解：分解：分解：分解：在空气中会自行分解。在空气中会自行分解。在空气中会自行分解。在空气中会自行分解。毒性和腐蚀性：除金和铂外所有金属都有腐蚀性。毒性和腐蚀性：除金和铂外所有金属都有腐蚀性。毒性和腐蚀性：除金和铂外所有金属都有腐蚀性。毒性和腐蚀性：除金和铂外所有金属都有腐蚀性。但不含碳的铬铁合金不受腐蚀，用来制造设备。但不含碳的铬铁合金不受腐蚀，用来制造设备。但不含碳的铬铁合金不受腐蚀，用来制造设备。但不含碳的铬铁合金不受腐蚀，用来制造设备。

35、2 2、臭氧的制备、臭氧的制备、臭氧的制备、臭氧的制备 无声放电；放射法；紫外线辐射法；等离子射流法。无声放电；放射法；紫外线辐射法；等离子射流法。无声放电；放射法；紫外线辐射法；等离子射流法。无声放电；放射法；紫外线辐射法；等离子射流法。3、臭氧接触反应设备、臭氧接触反应设备 一般根据臭氧化空气与水的接触方式分为：一般根据臭氧化空气与水的接触方式分为：一般根据臭氧化空气与水的接触方式分为：一般根据臭氧化空气与水的接触方式分为：气泡式（应用较多）：水膜式；水滴式气泡式（应用较多）：水膜式；水滴式气泡式（应用较多）：水膜式；水滴式气泡式（应用较多）：水膜式；水滴式4尾气处理尾气处理 活性碳法：活

36、性碳法：活性碳法：活性碳法：2 2C+OC+O3 3COCO2 2+CO+CO 药剂法药剂法药剂法药剂法:亚铁盐等使其还原；氢氧化钠使其分解亚铁盐等使其还原；氢氧化钠使其分解亚铁盐等使其还原；氢氧化钠使其分解亚铁盐等使其还原；氢氧化钠使其分解 燃烧法：在燃烧法：在燃烧法：在燃烧法：在30003000以上立即分解。以上立即分解。以上立即分解。以上立即分解。6 6、具体应用、具体应用 印染废水处理：主要脱色。印染废水处理：主要脱色。含氰废水处理；含氰废水处理；含酚废水处理。含酚废水处理。7 7、优缺点：、优缺点：优点（优点（1 1）对除臭、脱色、杀菌去除有机物和）对除臭、脱色、杀菌去除有机物和无机

37、物有显著效果。无机物有显著效果。（2 2）不产生二次污染。）不产生二次污染。（3 3）制备臭氧的电和空气不需储存）制备臭氧的电和空气不需储存和运输和运输 （4 4）不产生污泥。）不产生污泥。缺点；造价高，处理成本高。缺点；造价高，处理成本高。五、五、二氧化氯氧化法二氧化氯氧化法1 1、性质：黄色略带辛辣的气体。在水溶、性质：黄色略带辛辣的气体。在水溶液中无害，具有强大的脱色和漂白功能。液中无害，具有强大的脱色和漂白功能。2 2、作用：主要杀菌，常用于医院废水处、作用：主要杀菌，常用于医院废水处理，（最早用液氯，现用二氧化氯替代）理，（最早用液氯，现用二氧化氯替代）3 3、制造：用氯或盐酸与次氯

38、酸钠反应制、制造：用氯或盐酸与次氯酸钠反应制造；造；二氧化氯协同发生器。二氧化氯协同发生器。六六 高级氧化技术介绍高级氧化技术介绍1 1 湿式空气氧化法湿式空气氧化法(SCWO)SCWO)：在较高的温度和压力下在较高的温度和压力下,用空气中的氧来氧化废水中的用空气中的氧来氧化废水中的有机物和还原性无机物的一种方法有机物和还原性无机物的一种方法.2 光化学氧化法：光化学氧化法：以臭氧、过氧化氢、氧和空气作为氧化剂，将氧以臭氧、过氧化氢、氧和空气作为氧化剂，将氧化作用和光化学辐射相结合，产生氧化能力很强化作用和光化学辐射相结合，产生氧化能力很强的自由基。的自由基。光催化氧化法：光催化氧化法：在水溶

39、液中加入一定量的半导体催化剂，在在水溶液中加入一定量的半导体催化剂，在紫外线辐射下产生强氧化能力的自由基。紫外线辐射下产生强氧化能力的自由基。七七 化学还原法化学还原法1 1 还原法除铬还原法除铬在酸性条件下在酸性条件下(pH4),将废水中的将废水中的Cr6+还原为还原为Cr3+,然后在碱性条件下形成氢氧化物沉淀去除然后在碱性条件下形成氢氧化物沉淀去除.还原剂还原剂:SO2,FeSO4等等.2 2 还原法除汞还原法除汞还原剂还原剂:铁铁,锌锌,铝等铝等.Fe+Hg2+Fe2+Hg废水中的有机汞先氧化为无机汞废水中的有机汞先氧化为无机汞,再进行还原再进行还原.（了解）电解法了解）电解法1 电解是

40、利用直流电进行溶液氧化还原反应的电解是利用直流电进行溶液氧化还原反应的过程过程.废水中的污染物在阳极被氧化废水中的污染物在阳极被氧化,在阴极被还在阴极被还原原,或者与电极反应产物作用或者与电极反应产物作用,转化为无害成分被转化为无害成分被分离除去分离除去.2 2 分类分类按净化作用机理按净化作用机理:电解氧化法电解氧化法,电解还原法电解还原法,电解电解凝聚法和电解浮上法凝聚法和电解浮上法;按作用方式按作用方式:直接电解法直接电解法,间接电解法间接电解法.按照阳极材料的溶解特性按照阳极材料的溶解特性:不溶性阳极电解法和不溶性阳极电解法和可溶性阳极电解法可溶性阳极电解法.3 3 处理对象处理对象废水中的酚废水中的酚,CN-,重金属重金属,悬浮物悬浮物,胶体胶体,色度等色度等.4 实例实例 含含铬废水处理、含汞废水处理铬废水处理、含汞废水处理.