质谱法说课讲解.ppt

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1、质谱法（1 1）应应用用范范围围广广。测测定定样样品品可可以以是是无无机机物物，也也可可以以是是有有机物。被分析的样品可以是气体和液体，也可以是固体。机物。被分析的样品可以是气体和液体，也可以是固体。（2 2）灵灵敏敏度度高高，样样品品用用量量少少。目目前前有有机机质质谱谱仪仪的的绝绝对对灵灵敏敏度度可可达达50pg50pg（pgpg为为1010 1212g g），无无机机质质谱谱仪仪绝绝对对灵灵敏敏度度可可达达1010 1414 g g。用微克级样品即可得到满意的分析结果。用微克级样品即可得到满意的分析结果。（3 3）分析速度快，并可实现多组分同时测定。）分析速度快，并可实现多组分同时测定。

2、（4 4）与与其其它它仪仪器器相相比比，仪仪器器结结构构复复杂杂，价价格格昂昂贵贵，使使用用及维修比较困难。对样品有破坏性。及维修比较困难。对样品有破坏性。质谱分析法的特点质谱分析法的特点目目前前质质谱谱技技术术已已发发展展成成为为三三个个分分支支，即即同同位位素素质质谱谱、无无机机质谱和质谱和有机质谱有机质谱。常常见见的的质质谱谱图图棒棒图图（bar graph）：竖竖线线为为质质谱谱峰峰；横横坐标为质荷比；纵坐标为离子的相对强度坐标为质荷比；纵坐标为离子的相对强度离子源质量分析器进样系统检测器数据处理系统电子轰击电离电子轰击电离(EI)化学电离(CI)场电离(FI),场解吸(FD)快原子轰

3、击(FAB)基质辅助激光解吸附电离(MALDI)电喷雾电离电喷雾电离(ESI)大气压化学电离大气压化学电离(APCI)第二部分：质谱仪第二部分：质谱仪质谱仪的基本结构质谱仪的基本结构1,1,质谱仪各部分工作原理质谱仪各部分工作原理（1）进样系统）进样系统 作用作用 常用的进样方式有：常用的进样方式有：直接进样直接进样。缺点：不能分析复杂的化合物体系。缺点：不能分析复杂的化合物体系。间接进样：间接进样：经经GC（气相色谱法）或（气相色谱法）或HPLC（高效液相色（高效液相色谱法）分离后进到质谱的离子源内。谱法）分离后进到质谱的离子源内。如如 GC-MS，HPLC-MS。（2 2）电离源）电离源

4、作用作用 能给样品较大能量的电离方法为能给样品较大能量的电离方法为硬电离方法（硬电离方法（EIEI），而给，而给样品较小能量的电离方法为样品较小能量的电离方法为软电离方法（软电离方法（ESIESI、APCIAPCI）。1 1）电子轰击源）电子轰击源 （电子电离源）（电子电离源）electron impact，EI 电电子子轰轰击击法法是是硬硬电电离离方方法法，它它是是用用高高能能电电子子束束（10-70 eV）使使试试样样分分子子M失失去去一一个个电电子子形形成成带带单单电电子子的的正正离离子子M+.，即即分分子子离子。离子。在离子源内，用电加热铼或钨的灯丝到在离子源内，用电加热铼或钨的灯丝到

5、20002000，产生，产生高速电子高速电子束束，其能量为，其能量为10107OeV7OeV。当气态试样由分子漏入孔进入电离室。当气态试样由分子漏入孔进入电离室时，高速电子与分子发生碰撞，若时，高速电子与分子发生碰撞，若电子的能量大于试样分子的电子的能量大于试样分子的电离电位电离电位，将导致试样分子的电离。，将导致试样分子的电离。碎片离子可用于有机化合物的碎片离子可用于有机化合物的结构鉴定结构鉴定优点：点：1）稳定定,质谱图再再现性好，便于性好，便于计算机算机检索及比索及比较；2）离子碎片多离子碎片多，可提供，可提供较多的分子多的分子结构信息。构信息。缺点：缺点：1）样品必品必须易于气化；易于

6、气化；2）当）当样品分子品分子稳定性不高定性不高时，分子离子峰的分子离子峰的强度低度低，甚至，甚至不存在分子离子峰。不存在分子离子峰。化学电离源是软电离方法，通过化学电离源是软电离方法，通过反应气体离子反应气体离子-待测物质分待测物质分子反应子反应来进行。反应气体常用的有来进行。反应气体常用的有CH4、NH3、H2等。等。2 2）化学电离源）化学电离源 chemical ionizationchemical ionization，CI CI CH4+e CH4+2e CH4+CH3+H CH4+CH4 CH5+CH3 CH3+CH4 C2H5+H2 （1）反应气的电离）反应气的电离（2）产生准

7、分子离子峰（反应气离子与样品分子发生反应）产生准分子离子峰（反应气离子与样品分子发生反应）CH5+M M+H+CH4 C2H5+M M-H+C2H6CI质质谱谱中中，一一般般有有较较强强的的准准分分子子离离子子峰峰 MH+，还还可可能能出出现现M17+，M29+等等离离子子，而而碎碎片片离离子子较较少少。可可以以推推断断相对分子质量相对分子质量。3 3）电喷雾电离源（）电喷雾电离源（electrospray ionization,ESIelectrospray ionization,ESI）带电残渣机理：带电残渣机理：ESI-MS检测到的离子是小液滴中的全部溶剂检测到的离子是小液滴中的全部溶剂

8、蒸发后留有带电的残渣；蒸发后留有带电的残渣；离子蒸发理论：当小液滴的半径小于离子蒸发理论：当小液滴的半径小于10 nm时，溶液中溶解的时，溶液中溶解的离子可以从小液滴中直接发射出来。离子可以从小液滴中直接发射出来。ESIESI特点特点1 1、电电喷喷雾雾电电离离源源是是软软电电离离方方法法，主主要要产产生生较较强强的的准准分分子子离离子子峰峰 M+HM+H+、M+NaM+Na+、M+NHM+NH4 4+、M-HM-H-等等，便便于于推推断断待测物相对分子质量。不能进行库检索。待测物相对分子质量。不能进行库检索。2 2、ESIESI可可以以产产生生多多电电荷荷离离子子，弥弥补补了了四四极极杆杆质

9、质量量分分析析器器等等质量范围窄的缺点。质量范围窄的缺点。ESI电离技术解决了两大问题电离技术解决了两大问题问题之一：分析生物大分子化合物问题之一：分析生物大分子化合物ESI质谱可以产生质谱可以产生大分子化合物的多电荷离子大分子化合物的多电荷离子从而使得现有质从而使得现有质谱仪谱仪不需扩大质荷比范围不需扩大质荷比范围就可测量大分子化合物就可测量大分子化合物J.B.Fenn KoichiTanaka(田中耕一田中耕一)问题之二：为液相色谱和质谱联用提供有效接口问题之二：为液相色谱和质谱联用提供有效接口一般质谱仪：低流速一般质谱仪：低流速(1l/min)；电喷雾质谱仪：高流速电喷雾质谱仪：高流速(

10、2ml/min)4 4）基质辅助激光解吸离子源（）基质辅助激光解吸离子源（MALDIMALDI）原原理理：是是用用激激光光照照射射样样品品与与基基质质形形成成的的共共结结晶晶薄薄膜膜，基基质质从从激激光光中中吸吸收收能能量量传传递递给给样样品品，从从而而使使样样品品解解吸吸和和电电离离的的过过程程。它是一种软电离技术，适用于它是一种软电离技术，适用于混合物及生物大分子混合物及生物大分子的测定。的测定。（3）质量分析器）质量分析器 质谱仪的质量分析器位于离子源和检测器之间。质谱仪的质量分析器位于离子源和检测器之间。作用作用：过滤：过滤 质量分析器的主要类型有：磁分析器、飞行时间质量分质量分析器的

11、主要类型有：磁分析器、飞行时间质量分 析器、离子阱质量分析器和四级杆质量分析器等。析器、离子阱质量分析器和四级杆质量分析器等。1 1）磁质量分析器）磁质量分析器 离子束经加速后飞入磁极间的弯曲区，由于磁场作用，飞行轨道离子束经加速后飞入磁极间的弯曲区，由于磁场作用，飞行轨道发生弯曲，此时离子受到发生弯曲，此时离子受到磁场施加的向心力磁场施加的向心力B Bzeze 作用，并且作用，并且离子离子的离心力的离心力m m 2 2/r/r也同时存在，当两力平衡时，离子才能飞出弯曲也同时存在，当两力平衡时，离子才能飞出弯曲区，即：区，即：其中其中B为磁感应强度，为磁感应强度，z e为电荷，为电荷，为运动速

12、度，为运动速度，m为为质量，质量，r为曲率半径。为曲率半径。通过改变通过改变B B、r r、U U 这三个参数中的任一个并保持其余两这三个参数中的任一个并保持其余两个不变即可将不同个不变即可将不同质荷比质荷比的离子分开。的离子分开。现代质谱仪一般是保持现代质谱仪一般是保持U U、r r不变，通过电磁铁扫描磁场而不变，通过电磁铁扫描磁场而获得质谱图。获得质谱图。2 2）飞行时间质量分析器（）飞行时间质量分析器（TOFTOF）原理原理：利用离子源飞出的离子：利用离子源飞出的离子动能基本一致动能基本一致，但在加速电压作用，但在加速电压作用下，不同下，不同m/z的离子的离子飞行速率飞行速率不一样，不一

13、样，m/z大的离子比小的飞行大的离子比小的飞行速率慢，通过速率慢，通过不同不同m/z的离子到达检测器的时间不同的离子到达检测器的时间不同而被检出。而被检出。特点特点：质量范围宽，扫描速率快。：质量范围宽，扫描速率快。应用应用：常与：常与MALDI（基质辅助激光解吸电离）联用，分析（基质辅助激光解吸电离）联用，分析有机有机大分子大分子。3 3）离子阱质量分析器（）离子阱质量分析器（ITIT）原理原理：由电离源产生的离子进入阱：由电离源产生的离子进入阱中后，在恒定的直流交流比下，中后，在恒定的直流交流比下，射频电压开始扫描射频电压开始扫描，陷入阱中离，陷入阱中离子的轨道依次发生变化而从底端子的轨道

14、依次发生变化而从底端离开环电极腔，从而被检测。离开环电极腔，从而被检测。特点特点：结构简单，易于操作，用于：结构简单，易于操作，用于定性分析。定性分析。4 4）四级杆质量分析器（）四级杆质量分析器（TSQTSQ）原理原理：由电离源产生的离子到达四级杆质量分析器的中心，：由电离源产生的离子到达四级杆质量分析器的中心，只有只有满足一定条件满足一定条件的离子才能沿两对电极的中心轴飞行，的离子才能沿两对电极的中心轴飞行，从而被检测。从而被检测。特点特点：结构简单，扫描速率快，对真空度要求较低，适合与：结构简单，扫描速率快，对真空度要求较低，适合与液相色谱联用，用于定量分析。液相色谱联用，用于定量分析。

15、（4）检测器）检测器 常用电子倍增器（常用电子倍增器（electron multiplier）检测离子流。）检测离子流。原理：原理：一定能量的离子一定能量的离子轰击阴极轰击阴极导致导致电子发射电子发射，电子在电场，电子在电场的作用下，依次轰击下一级电极而被放大，电子倍增器的放的作用下，依次轰击下一级电极而被放大，电子倍增器的放大倍数一般在大倍数一般在104106。但电子倍增器随。但电子倍增器随使用时间增加，增使用时间增加，增益会逐步减小益会逐步减小。2.2.质谱仪主要性能指标质谱仪主要性能指标质谱仪主要性能指标质谱仪主要性能指标1 1）分辨率）分辨率分辨率（分辨率（R）是指质谱仪能区别临近两个

16、质谱峰的能力。）是指质谱仪能区别临近两个质谱峰的能力。任任选选一一单单峰峰，测测其其峰峰高高5%5%处处的的峰峰宽宽W W0.050.05，即即可可当当作作上上式式中中的的m m，此时分辨率定义为：，此时分辨率定义为：2 2）质量范围）质量范围质量范围是指质谱仪能测量的最大质量范围是指质谱仪能测量的最大m/z值。值。各各种种质质谱谱仪仪具具有有的的质质量量范范围围各各不不相相同同。目目前前质质量量范范围围最最大大的的质质谱谱仪仪是是MALDI-TOF，测测定定的的分分子子质质量量可可高高达达1 000000u以上。以上。第三部分：质谱图第三部分：质谱图图中最高的峰称为图中最高的峰称为基峰基峰。

17、质谱数据也可以用列表的方法表示。质谱数据也可以用列表的方法表示。丙酮质谱图丙酮质谱图特点：特点：分子离子含有奇数个电子分子离子含有奇数个电子，一般出现在质谱的，一般出现在质谱的最右侧最右侧。是确定分子量及分子式的重要依据（是确定分子量及分子式的重要依据（分子离子的质量与化合分子离子的质量与化合物的分子量相等物的分子量相等）。）。1.1.质谱图主要离子峰类型质谱图主要离子峰类型质谱图主要离子峰类型质谱图主要离子峰类型1 1）分子离子峰）分子离子峰对于有机物，对于有机物，电离电位最低电离电位最低的电子最容易失去，生成的的电子最容易失去，生成的正电荷和游离基就固正电荷和游离基就固定在失电子的位置定在

18、失电子的位置上上。失电子的顺序为：失电子的顺序为：分子离子峰相对强度取决于分子离子峰相对强度取决于M+.的稳定性的稳定性。有机化合物分子离子峰的稳定性顺序：有机化合物分子离子峰的稳定性顺序：芳香化合物共轭链烯芳香化合物共轭链烯烯烃脂环化合物直链烷烃烯烃脂环化合物直链烷烃酮胺酯醚酸酮胺酯醚酸支链烷烃醇支链烷烃醇如何鉴别分子离子峰？如何鉴别分子离子峰？1)原则上除同位素峰外，分子离子峰是最高质量的峰。原则上除同位素峰外，分子离子峰是最高质量的峰。2)律律由、由、X（卤素）组成的有机化合物，一定是偶数。（卤素）组成的有机化合物，一定是偶数。由、由、组成的有机化合物，组成的有机化合物，奇数，奇数。奇数

19、，奇数。由、由、组成的有机化合物，组成的有机化合物，偶数，偶数偶数，偶数。3)与邻近的峰相差是否合理与邻近的峰相差是否合理分分子子离离子子不不可可能能裂裂解解出出三三个个以以上上的的氢氢原原子子和和小小于于一一个个甲甲基基的的基基团团，故故分分子子离离子子峰峰的的左左面面不不可可能能出出现现小小于于314个个质质量量单单位位的峰。的峰。4）EI源中，当电子轰击电压源中，当电子轰击电压(70 eV)降低，强度不增加的峰不降低，强度不增加的峰不是分子离子峰。是分子离子峰。2 2）同位素离子峰）同位素离子峰由同位素形成的离子峰称为同位素离子峰，其由同位素形成的离子峰称为同位素离子峰，其m/z为为M+

20、1，M+2等。等。由于由于34S、37Cl及及81Br的丰度比很大，利用的丰度比很大，利用同位素特征峰同位素特征峰，来推，来推断分子中断分子中是否含有是否含有S、Cl、Br及原子的数目及原子的数目。在在一一般般有有机机分分子子鉴鉴定定时时，可可以以通通过过同同位位素素离离子子峰峰相相对对强强度度之之比比来来确定其元素组成确定其元素组成。例如：例如：CH4 M=1612C+1H4=16 M13C+1H4=17 M+112C+2H+1H3=17 M+113C+2H+1H3=18 M+2分子离子峰分子离子峰同位素离子峰同位素离子峰而其相对强度之比而其相对强度之比I17/I16=0.011。而在丁烷。

21、而在丁烷(C4H10)中，出现中，出现一个一个13C的几率是甲烷的的几率是甲烷的4倍，则分子离子峰倍，则分子离子峰m/z=59、58的强度的强度之比之比I59/I58=40.011=0.044；同位素同位素M+1M+1峰及峰及M+2M+2峰贡献的计算峰贡献的计算a.分子中只含分子中只含C、H、O原子原子（M+1）%=M+1/M100%=1.12nc%1.1nc%（M+2）%=M+2/M100%=(0.006nc2+0.20nc)%b.分子中只含分子中只含C、H、O、N、S、F、I、P，而不含，而不含Cl、Br、Si原子原子 （M+1）%=(1.1nc+0.36nN+0.80nS)%（M+2）%

22、=(0.006nc2+0.20nO+4.44nS)%c.分子中含分子中含Cl、Br原子原子（M+2）%=(31.98nCl+97.28nBr)%(100/3nCl+100nBr)%分子中含一个氯原子分子中含一个氯原子 M：M+2=75.8：24.23：1分子中含一个溴原子分子中含一个溴原子 M：M+2=50.5：49.51：1n为分子中含同位素原子的数目；a、b分别为轻同位素和重同位素的丰度比例分子中含三个氯分子中含三个氯 M：M+2：M+4：M+6分子中含三个氯分子中含三个氯 M（3Cl35）：）：M+2（2Cl35 Cl37）：）：M+4（Cl35 2Cl37）：M+6（3Cl37）同位素

23、同位素M+1M+1峰及峰及M+2M+2峰贡献的计算峰贡献的计算3 3）碎片离子峰）碎片离子峰分分子子离离子子产产生生后后可可能能具具有有较较高高的的能能量量，将将会会通通过过进进一一步步碎碎裂裂或或重重排排而而释释放放能能量量，碎碎裂裂后后产产生生的的离离子子形形成成的的峰峰称称为为碎碎片片离离子峰子峰。一般强度最大的质谱峰相应于最稳定的碎片离子。一般强度最大的质谱峰相应于最稳定的碎片离子。烷烃化合物断裂多在烷烃化合物断裂多在C-C之间发生，且易发生在支链上：之间发生，且易发生在支链上：正癸烷正癸烷烯烃多在双键旁的第一个键上开裂：烯烃多在双键旁的第一个键上开裂：4 4）亚稳离子峰）亚稳离子峰离

24、子离子m1 在在进入质量分析器之前发生裂解进入质量分析器之前发生裂解，失去中性碎片失去中性碎片，形，形成子离子成子离子m2，即，即m1m2+m；此时的此时的m2离子比在离子源中形离子比在离子源中形成的成的m2离子能量小，离子能量小，故将在磁场中产生更大的偏转，观察到的故将在磁场中产生更大的偏转，观察到的m/z 较小，这种峰称为较小，这种峰称为亚稳离子峰亚稳离子峰，用，用m*表示。它表示。它的表观质量的表观质量m*与与m1、m2的关系是：的关系是：m*=（m2）2/m1亚稳峰的特点：亚稳峰的特点：峰弱，强度仅为峰弱，强度仅为m1峰的峰的1%3%；峰宽，一般可跨峰宽，一般可跨25个质量单位；个质量

25、单位；m/z一般不是整数；一般不是整数；通过亚稳离子峰有利于通过亚稳离子峰有利于分子裂分机理分子裂分机理的研究。的研究。两两个个亚亚稳稳峰峰的的存存在在，证证明明了了m/z80离离子子是是由由分子离子经两步裂解生成，而不是一步裂解。分子离子经两步裂解生成，而不是一步裂解。5 5）重排离子峰）重排离子峰最最重重要要的的重重排排方方式式为为麦麦氏氏重重排排。当当化化合合物物中中含含有有不不饱饱和和中中心心C=X（X为为O，N，S，C）基基团团，而而且且与与这这个个基基团团相相连连的的键键上上具具有有氢氢原原子子时时，此此氢氢原原子子可可以以转转移移到到X原子上，同时，原子上，同时，键键发生断裂，脱

26、掉一个中性分子。发生断裂，脱掉一个中性分子。重排离子：离子是通过断裂两个或两个以上的键，结构重新重排离子：离子是通过断裂两个或两个以上的键，结构重新排列形成。经重排形成的离子峰称为重排离子峰。排列形成。经重排形成的离子峰称为重排离子峰。基本概念基本概念2.2.分子离子峰断裂方式及一般规律分子离子峰断裂方式及一般规律分子离子峰断裂方式及一般规律分子离子峰断裂方式及一般规律McLafferty:“电荷自由基定位理论电荷自由基定位理论”自由基有强烈的电子配对倾向；自由基有强烈的电子配对倾向；正电荷有吸引或极化相邻成键电子引起裂解的倾向。正电荷有吸引或极化相邻成键电子引起裂解的倾向。常见的化学键断裂方

27、式有：均裂、异裂、半异裂三种。常见的化学键断裂方式有：均裂、异裂、半异裂三种。均裂：单电子转移的裂解过程；均裂：单电子转移的裂解过程；异裂：双电子转移的裂解过程；异裂：双电子转移的裂解过程；半异裂：电子电荷分离的裂解过程；半异裂：电子电荷分离的裂解过程；l表示裂解过程和结果的符号有：表示裂解过程和结果的符号有：鱼钩鱼钩“”表示单个电子的转移；表示单个电子的转移；箭头箭头“”表示两个电子的转移；表示两个电子的转移；含奇数个电子的离子（含奇数个电子的离子（odd electron；OE）用）用“+”表示；表示；含偶数个电子的离子（含偶数个电子的离子（even electron；EE）用）用“+”表

28、示；表示；电荷位置不清楚时，用电荷位置不清楚时，用“+”及及“+”表示。表示。常见的几种断裂方式常见的几种断裂方式断裂断裂：当化合物不含当化合物不含O O、N N等杂原子，也没有等杂原子，也没有键时，只能发生键时，只能发生断裂；断裂；自由基引发的自由基引发的断裂：断裂：电荷引发的电荷引发的i断裂断裂：重排反应：重排反应：H重排、麦氏重排重排、麦氏重排“断裂断裂”、“断裂断裂”、“断裂断裂”表示断裂的键位。表示断裂的键位。断裂指带有电荷的官能团与相连的断裂指带有电荷的官能团与相连的-碳间碳间的化学键的化学键 断裂。断裂。断裂指断裂指-碳碳和和-碳碳间化学键的断裂；间化学键的断裂；断裂指断裂指-碳

29、碳和和-碳碳间化学键的断裂。间化学键的断裂。断裂断裂丢失最丢失最大烃基的可能性最大大烃基的可能性最大丢失最大烃基原则丢失最大烃基原则HH+分子离子碎片离子重排裂解碰撞裂解设有机化合物由设有机化合物由A，B，C和和D组成，当蒸汽分子进入离子源，组成，当蒸汽分子进入离子源，源受到电子轰击可能发生下列过程而形成各种类型的离子源受到电子轰击可能发生下列过程而形成各种类型的离子1、利用同位素的丰度推导分子式、利用同位素的丰度推导分子式（1）分子中氯、溴元素的识别分子中氯、溴元素的识别氯、溴均有氯、溴均有A+2的同位素，因而出现的同位素，因而出现M+2峰。峰。如果分子中只有一个氯、溴原子，则如果分子中只有

30、一个氯、溴原子，则M与与M+2的峰强度的峰强度比为？和？。比为？和？。如分子中含有多个卤素原子，则间隔两个质量数的质谱如分子中含有多个卤素原子，则间隔两个质量数的质谱峰强度比为？峰强度比为？。第四部分：质谱的应用第四部分：质谱的应用一、分子式的确定一、分子式的确定a.分子中只含分子中只含C、H、O元素元素（M+1）%=M+1/M100%=1.12nc%1.1nc%（M+2）%=M+2/M100%=(0.006nc2+0.20nc)%b.分子中只含分子中只含C、H、O、N、S、F、I、P，而不含，而不含Cl、Br、Si原子原子 （M+1）%=(1.1nc+0.36nN+0.80nS)%（M+2）

31、%=(0.006nc2+0.20nO+4.44nS)%（2）分子中分子中C、H、O等元素等元素的识别的识别Beynon等利用同位素丰度以及等利用同位素丰度以及M+.、(M+1)+.、(M+2)+.离子峰的丰度比计算出离子峰的丰度比计算出相对分子质量在相对分子质量在500以下以下可可能的分子式（只含能的分子式（只含C、H、O、N），制成），制成Beynon表。表。2、利用、利用Beynon表查阅可能的分子式表查阅可能的分子式二、分子结构的推测二、分子结构的推测第一步第一步 对分子离子区进行解析（推断分子式）对分子离子区进行解析（推断分子式）（1 1）确认分子离子峰确认分子离子峰，并注意分子离子峰

32、对基峰的相对强，并注意分子离子峰对基峰的相对强度比，这对度比，这对判断分子离子的稳定性判断分子离子的稳定性以及确定结构是有一定帮以及确定结构是有一定帮助的。助的。（2 2）N N规则规则。（3 3）注意同位素峰中）注意同位素峰中M+1/MM+1/M及及M+2/MM+2/M数值的大小，据此可以数值的大小，据此可以判断分子中是否含有判断分子中是否含有S S、ClCl、BrBr，并可初步推断分子式。，并可初步推断分子式。（4 4）根据）根据高分辨质谱高分辨质谱测得的分子离子的测得的分子离子的m m/z/z值，推定分子式。值，推定分子式。A Ar r（1212C C）=12.000 000 =12.0

33、00 000 A Ar r（1 1H H）=1.007825 =1.007825 A Ar r（1414N N）=14.003074 =14.003074 A Ar r（1616O O）=15.994915=15.994915不同数目不同数目C C、H H、O O、N N等元素组成的分子式，其相对分子质量等元素组成的分子式，其相对分子质量整数部分相同的可能很多，但整数部分相同的可能很多，但小数部分不会完全相同小数部分不会完全相同。高分辨质谱能给出精确到高分辨质谱能给出精确到小数点后小数点后4-64-6位数字位数字的相对分子质的相对分子质量。量。第二步第二步 对碎片离子区的解析对碎片离子区的解析

34、 （推断碎片结构）（推断碎片结构）（1 1）找出主要碎片离子峰。常见碎片离子的组成见下表。）找出主要碎片离子峰。常见碎片离子的组成见下表。（2 2）找出亚稳离子峰，利用）找出亚稳离子峰，利用m m*=*=m m2 22 2/m m1 1，确定，确定m m1 1与与m m2 2的关系，的关系，确定断裂类型。确定断裂类型。第三步第三步 提出结构式提出结构式 根据以上分析，列出可能存在的结构单元及剩根据以上分析，列出可能存在的结构单元及剩余碎片，根据可能的方式进行连接，组成可能的结余碎片，根据可能的方式进行连接，组成可能的结构式构式 。此此课件下件下载可自行可自行编辑修改，修改，仅供参考！供参考！感感谢您的支持，我您的支持，我们努力做得更好！努力做得更好！谢谢