期末考试题型及复习提纲.ppt

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1、期末考试题型一命名或写出结构式一命名或写出结构式一命名或写出结构式一命名或写出结构式二完成反应二完成反应二完成反应二完成反应三综合题三综合题三综合题三综合题四、推测结构四、推测结构四、推测结构四、推测结构五、合成题五、合成题五、合成题五、合成题六、写出下列反应的机理六、写出下列反应的机理六、写出下列反应的机理六、写出下列反应的机理 一一.羧酸的结构和命名羧酸的结构和命名三三.羧酸的化学性质羧酸的化学性质四四.羧酸的制备方法羧酸的制备方法第十四章第十四章 羧羧 酸酸（Carboxylic acid)二二.羧酸的物理性质羧酸的物理性质五五.二元羧酸的热分解反应二元羧酸的热分解反应三三.羧酸的化学性

2、质羧酸的化学性质羧基中氢的反应羧基中氢的反应-酸性酸性羧基中羟基的取代反应羧基中羟基的取代反应羧基中羰基的还原羧基中羰基的还原羧基中脱羧的反应羧基中脱羧的反应羧基羧基-H的卤代反应的卤代反应四四.羧酸的制备方法羧酸的制备方法1.氧化法氧化法伯醇伯醇氧化氧化醛氧化醛氧化环酮的环酮的氧化氧化烃的烃的氧化氧化卤仿卤仿反应制备少一个碳的羧酸反应制备少一个碳的羧酸2.水解法水解法腈在腈在酸性或碱性溶液中水解生成羧酸，腈由伯卤代烷酸性或碱性溶液中水解生成羧酸，腈由伯卤代烷与氰化钾发生与氰化钾发生SN2反应制备。反应制备。腈、酯、同碳多卤代烃腈、酯、同碳多卤代烃例：例：不不反应反应用来从伯卤代烷制备增长一个

3、碳原子的羧酸。用来从伯卤代烷制备增长一个碳原子的羧酸。反应速率太慢反应速率太慢注意注意3.格氏试剂法格氏试剂法（干冰）干冰）用来从卤代烷（伯、仲、叔）制备增长一个碳原子的羧酸。用来从卤代烷（伯、仲、叔）制备增长一个碳原子的羧酸。一一.羧酸衍生物的结构、命名和物理性质羧酸衍生物的结构、命名和物理性质二二.羧酸衍生物的反应羧酸衍生物的反应三三.烯烯 酮酮四四.过过 酸酸五五.原酸酯原酸酯六六.霍夫曼（霍夫曼（HofmannHofmann）重排反应重排反应七七.腈腈第十五章第十五章 羧酸衍生物羧酸衍生物(Carboxylic acid derivatives)二二.羧酸衍生物的反应羧酸衍生物的反应

4、1.水解水解2.醇解醇解3.氨（胺）解氨（胺）解4.酸解酸解5.与有机金属化合物的反应与有机金属化合物的反应6.还原还原反应活性：酰卤酸酐酯反应活性：酰卤酸酐酯霍夫曼霍夫曼重排反应重排反应反应机理：亲核加成消除机理反应机理：亲核加成消除机理 酯水解反应机理：酯水解反应机理：碱催化（碱催化（B）酸催化（酸催化（A）单分子单分子双分子双分子酰氧断裂（酰氧断裂（Ac）烷氧断裂（烷氧断裂（Al）BAc2：碱性双分子酰氧断裂碱性双分子酰氧断裂BAl2：碱性双分子烷氧断裂碱性双分子烷氧断裂AAc2：酸性双分子酰氧断裂酸性双分子酰氧断裂AAc1：酸性单分子酰氧断裂酸性单分子酰氧断裂AAl1：酸性单分子烷氧断

5、裂酸性单分子烷氧断裂最常见的酯水解机理：最常见的酯水解机理：BAc2，AAc2一一.不饱和羧酸不饱和羧酸二二.卤代酸卤代酸三三.醇醇 酸酸四四.酚酚 酸酸五五.羰基酸羰基酸六六.酮酸酯酮酸酯七七.乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法八八.碳酸衍生物碳酸衍生物第十六章第十六章 不饱和羧酸和取代羧酸不饱和羧酸和取代羧酸2.,不饱和羧酸的制备不饱和羧酸的制备1).腈的水解腈的水解2).格利雅试剂法格利雅试剂法3).羟基酸脱水羟基酸脱水4).佩金（佩金（Perkin）反应反应指芳香醛和酸酐在相应羧酸钠（或钾）盐存在下发生指芳香醛和酸酐在相应羧酸钠（或钾）盐存在下发生的类似于羟醛缩合

6、的反应，最终得到的类似于羟醛缩合的反应，最终得到,不饱和不饱和羧酸。羧酸。+肉桂酸肉桂酸+甲基肉桂酸甲基肉桂酸5).诺文葛耳（诺文葛耳（Knoevenagel）反应反应指具有活泼亚甲基的化合物，在碱性试剂存在下和醛指具有活泼亚甲基的化合物，在碱性试剂存在下和醛发生的加成消去反应。发生的加成消去反应。、（可为可为等等）例：例：含有活泼亚甲基的化合物：含有活泼亚甲基的化合物：醛：脂肪醛，芳香醛，甚至酮也可以。醛：脂肪醛，芳香醛，甚至酮也可以。碱：弱碱（碱：弱碱（）溶剂：苯或甲苯溶剂：苯或甲苯例：例：+例：例：例：例：1.卤代酸的制法卤代酸的制法1).卤代酸卤代酸2).卤代酸卤代酸+HX3).,等卤

7、代酸用二元羧酸的单酯发生汉斯狄克反应等卤代酸用二元羧酸的单酯发生汉斯狄克反应2).达让达让(Darzer)反应反应指指卤代酸酯卤代酸酯在醇钠或氨基钠作用下与醛酮发生的在醇钠或氨基钠作用下与醛酮发生的羟醛缩合反应，产物为羟醛缩合反应，产物为,环氧酸酯环氧酸酯。+氯代酸酯氯代酸酯,环氧酸酯环氧酸酯机理：机理：,-环氧酸酯环氧酸酯在合成上的应用：在合成上的应用：+结论：利用达让反应可以合成较醛酮多几个碳原子的醛或酮。结论：利用达让反应可以合成较醛酮多几个碳原子的醛或酮。例：例：+总之：总之：1.醇酸的制备醇酸的制备 1)卤代酸水解制备卤代酸水解制备 醇酸醇酸+*S-2-溴丙酸溴丙酸R-乳酸乳酸例：例

8、：S-乳酸乳酸S-2-溴丙酸溴丙酸例：例：2)羟基腈水解制备羟基腈水解制备 醇酸醇酸3)瑞佛尔马斯基瑞佛尔马斯基(Reformatsky)反应反应 (用于制备用于制备 醇酸及其衍生物醇酸及其衍生物)指指 溴代酸酯溴代酸酯与醛或酮在惰性溶剂中和锌粉反应，产与醛或酮在惰性溶剂中和锌粉反应，产物水解得物水解得 醇酸酯醇酸酯的反应。的反应。+机理：机理：+乙醚乙醚+注：注：制备制备 醇酸酯时，金属只能用醇酸酯时，金属只能用Zn不能用不能用Mg。卤代酸酯通常用卤代酸酯通常用 溴代酸酯。溴代酸酯。醛酮结构不受限制。醛酮结构不受限制。练习：练习：+1.可制备可制备 醇酸酯，醇酸酯，醇酸，醇酸，,不饱和羧酸。

9、不饱和羧酸。+2.答案：答案：1.2.比较新的制备比较新的制备 醇酸酯，醇酸酯，醇酸的方法：醇酸的方法：+二异丙基氨基锂二异丙基氨基锂 （LDA）酯酯烯醇盐烯醇盐烯醇盐烯醇盐酮酮3羟基羟基3甲基丁酸乙酯甲基丁酸乙酯例：例：制备制备 醇酸还可用如下方法：醇酸还可用如下方法：例：例：例：例：4)内酯水解制备醇酸内酯水解制备醇酸2甲基环己酮甲基环己酮 6羟基庚酸羟基庚酸练习：由练习：由 合成合成解：解：六六.酮酸酯酮酸酯含有活性亚甲基，在碱性试剂存含有活性亚甲基，在碱性试剂存在下可以发生烃化和酰化反应。在下可以发生烃化和酰化反应。1.酮酸酯的制备酮酸酯的制备1)克莱森（克莱森（Claisen）缩合缩

10、合在醇钠等碱性试剂存在下，两分子酯之间缩合生成在醇钠等碱性试剂存在下，两分子酯之间缩合生成 酮酸酯的反应。酮酸酯的反应。+若若两两种种酯酯的的氢氢不不同同，缩缩合合后后得得到到一一个个混混合合物物，没没有有制制备备价价值值。但但用用一一个个有有氢氢的的酯酯和和一一个个没没有有氢氢的的酯缩合得到一种酯，有制备价值。酯缩合得到一种酯，有制备价值。2)交叉克莱森（交叉克莱森（Claisen）缩合缩合3)迪克曼缩合迪克曼缩合七七.乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法1.乙酰乙酸乙酯合成法乙酰乙酸乙酯合成法过程：过程：上述是乙酰乙酸乙酯在合成上的第一个用途：制备甲基酮。上述是乙酰乙酸

11、乙酯在合成上的第一个用途：制备甲基酮。-烷基化烷基化乙酰乙酸乙酯在合成上的第二个用途：制备乙酰乙酸乙酯在合成上的第二个用途：制备1,3二酮。二酮。乙酰乙酸乙酯在合成上的第三个用途：制备乙酰乙酸乙酯在合成上的第三个用途：制备1，4二酮。二酮。-酰基化酰基化乙酰乙酸乙酯在合成上的第四个用途：制备酮酸。乙酰乙酸乙酯在合成上的第四个用途：制备酮酸。总之：乙酰乙酸乙酯合成法可向合成的目标产物中提供总之：乙酰乙酸乙酯合成法可向合成的目标产物中提供注意：要上两个基团，必须分步进行，先上活性小的后上活性大的，注意：要上两个基团，必须分步进行，先上活性小的后上活性大的，先上位阻大的，后上位阻小的。先上位阻大的，

12、后上位阻小的。练习：以乙酸乙酯为原料合成下列化合物练习：以乙酸乙酯为原料合成下列化合物解：解：1）2）3）2.丙二酸酯合成法丙二酸酯合成法1)合成一元羧酸合成一元羧酸2)合成二元羧酸合成二元羧酸除除乙酰乙酸乙酯，丙二酸二乙酯外还有下列一些含活性乙酰乙酸乙酯，丙二酸二乙酯外还有下列一些含活性亚甲基的试剂：亚甲基的试剂：3)合成酮酸合成酮酸总之：丙二酸酯合成法可向合成的目标产物中提供：总之：丙二酸酯合成法可向合成的目标产物中提供：丙二酸二乙酯和丙二酸二乙酯和,-不饱和酮发生反应得到酮酸。不饱和酮发生反应得到酮酸。3.乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯还可发生下列反应乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯还可发生下列反

13、应1)与醛酮加成与醛酮加成诺文葛尔反应诺文葛尔反应2)迈克尔反应迈克尔反应+例：例：+例：例：3)与环氧乙烷反应与环氧乙烷反应机理：机理：六六.季铵盐和季铵碱季铵盐和季铵碱四四.胺的制备胺的制备三三.胺的化学反应胺的化学反应二二.物理性质和波谱性质物理性质和波谱性质一一.胺的分类、结构及命名胺的分类、结构及命名五五.二胺、不饱和胺和取代胺二胺、不饱和胺和取代胺第十七章第十七章胺胺(Amines)三三.胺的化学反应胺的化学反应碱性碱性氮原子作为亲核试剂的反应氮原子作为亲核试剂的反应叔胺氧化物的生成及消去叔胺氧化物的生成及消去酰化酰化芳环上的亲电取代反应芳环上的亲电取代反应四四.胺的制备胺的制备1

14、.氨或胺的直接烃化氨或胺的直接烃化2.加布里埃尔（加布里埃尔（Gabriel）合成法合成法3.还原法还原法 硝基化合物还原硝基化合物还原 酰胺、肟和腈的还原酰胺、肟和腈的还原 醛、酮的还原胺化醛、酮的还原胺化4.酰胺的霍夫曼（酰胺的霍夫曼（Hofmann）重排重排5.曼尼许曼尼许(Mannich)反应反应 生成生成 氨基氨基 酮酮+烯胺与酰氯反应得到烯胺与酰氯反应得到-二酮二酮+烯胺与活泼卤代烃反应，得到烯胺与活泼卤代烃反应，得到-烃基酮烃基酮 烯胺的反应烯胺的反应 烯胺与烯胺与 卤代酮反应得到卤代酮反应得到1,4 二羰基化合物：二羰基化合物：烯胺与活泼烯键如烯胺与活泼烯键如,-不饱和羰基化合

15、物作用，则不饱和羰基化合物作用，则 起迈克尔加成反应，得到起迈克尔加成反应，得到1，5-二羰基化合物。二羰基化合物。+六六.季铵盐和季铵碱季铵盐和季铵碱霍夫曼消去（霍夫曼消去（Hofmann）机理机理E2消去（双分子协同过程）消去（双分子协同过程）得到双键碳原子上含烷基最少的烯烃得到双键碳原子上含烷基最少的烯烃Hofmann烯烃。烯烃。Hofmann消去规律消去规律 立体化学立体化学E2反式共平面消去。反式共平面消去。一一.芳香族硝基化合物芳香族硝基化合物二二.重氮化合物重氮化合物三三.芳基重氮盐芳基重氮盐四四.偶氮化合物偶氮化合物五五.叠氮化合物叠氮化合物第十八章第十八章 其它含氮化合物其它

16、含氮化合物一一.芳香族硝基化合物芳香族硝基化合物制备：制备：还原反应还原反应芳环上的亲核取代反应芳环上的亲核取代反应1.芳香族硝基化合物的反应芳香族硝基化合物的反应加成加成消去机理消去机理碳烯碳烯三三.芳基重氮盐芳基重氮盐芳烃的亲电取代反应受定位效应的影响。芳烃的亲电取代反应受定位效应的影响。利用芳基重氮盐来合成通过亲电取代反应不能合成的化合物。利用芳基重氮盐来合成通过亲电取代反应不能合成的化合物。1.取代反应取代反应（1）被羟基取代被羟基取代（2）被卤素和氰基取代）被卤素和氰基取代（3）被硝基取代）被硝基取代（4）被氢原子取代）被氢原子取代2.偶联反应偶联反应一一.含硫化合物含硫化合物二二.

17、含磷化合物含磷化合物第十九章第十九章含硫、磷和硅的化合物含硫、磷和硅的化合物三三.有机硅化合物有机硅化合物二二.含磷化合物含磷化合物伯膦伯膦仲膦仲膦季膦盐季膦盐叔膦叔膦维悌维悌希（希（Wittig）反应：反应：维悌希试剂维悌希试剂叶立叶立德（德（ylide）维悌希试剂可和醛酮反应。维悌希试剂可和醛酮反应。反应的总结果：羰基中的氧被维悌希试剂中负性部分取代。反应的总结果：羰基中的氧被维悌希试剂中负性部分取代。例：例：例：制备例：制备立体化学：立体化学：E型为主型为主注意：注意：Wittig反应是一个在精细合成中非常有用的反应，反应是一个在精细合成中非常有用的反应，Wittig因此而获得诺贝尔化学

18、奖。但因此而获得诺贝尔化学奖。但Wittig反应在反应在 今天却不符合绿色化学的要求。今天却不符合绿色化学的要求。解：解：1)练习：从合适原料合成练习：从合适原料合成例：例：+原子利用率原子利用率96/(96+278)26%2)3)或或与与Ph3P发生分子内发生分子内Wittig反应反应一一.分类和命名分类和命名二二.吡咯、呋喃和噻吩吡咯、呋喃和噻吩三三.含两个以上杂原子的五元杂环含两个以上杂原子的五元杂环四四.吡吡 啶啶五五.喹啉、异喹啉喹啉、异喹啉第二十章第二十章 杂环化合物杂环化合物(Heterocyclic compounds)一一.单糖的结构、构型和构象单糖的结构、构型和构象二二.单

19、糖的反应单糖的反应三三.低聚糖低聚糖四四.多多 糖糖第二十一章第二十一章碳水化合物碳水化合物（Carbohydrates）一一.氨基酸的结构和命名氨基酸的结构和命名二二.氨基酸的性质氨基酸的性质三三.氨基酸的合成氨基酸的合成四四.多多 肽肽五五.核核 酸酸第二十二章第二十二章 氨基酸、多肽、蛋白质和核酸氨基酸、多肽、蛋白质和核酸(Amino acids、proteins and nucleic acids)一一.类脂类类脂类二二.萜类化合物萜类化合物三三.甾族化合物甾族化合物四四.生物合成生物合成五五.生物碱生物碱第二十三章第二十三章 类脂、萜类化合物、甾族化合物和生物碱类脂、萜类化合物、甾族化合物和生物碱