《限量元素的测定》PPT课件.ppt

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1、第六章第六章限量元素的测定限量元素的测定第一节第一节概述概述第二节第二节铅的测定铅的测定第三节第三节镉的测定镉的测定第四节第四节砷的测定砷的测定第五节第五节硒的测定硒的测定第六节第六节汞的测定汞的测定第七节第七节铬的测定铬的测定第一节第一节概述概述食物中各种元素对人体来说，分为：食物中各种元素对人体来说，分为：必需元素必需元素必需元素必需元素非必需元素非必需元素非必需元素非必需元素有毒元素有毒元素有毒元素有毒元素营养的角度营养的角度存在的化学形式存在的化学形式有机元素有机元素有机元素有机元素矿物质（无机盐）矿物质（无机盐）元素元素常量元素常量元素常量元素常量元素微量元素微量元素微量元素微量元素

2、人体对其需要量人体对其需要量第一节第一节概述概述一一常量元素常量元素：每日膳食需要量在每日膳食需要量在100mg以上的，如钙、磷、以上的，如钙、磷、镁、钾、钠、氯、硫镁、钾、钠、氯、硫二二微量元素微量元素：在代谢上同样重要，但含量相对较少在代谢上同样重要，但含量相对较少，是人体，是人体必需的，缺乏或过多摄入这类元素都会对人体健康造成危害的必需的，缺乏或过多摄入这类元素都会对人体健康造成危害的元素。元素。（1）人体必需微量元素，共有）人体必需微量元素，共有8种种：碘、锌、硒、铁、铜、钼、碘、锌、硒、铁、铜、钼、铬、钴铬、钴。（2）可能必需的元素共有）可能必需的元素共有5种种：锰、硅、硼、钒、镍锰

3、、硅、硼、钒、镍。（3）具有潜在毒性，但低剂量时可能是人体必需的元素）具有潜在毒性，但低剂量时可能是人体必需的元素7种种：氟、铅、镉、汞、砷、铝和锡氟、铅、镉、汞、砷、铝和锡。第一节第一节概述概述微量元素的特点：微量元素的特点：（1 1）在机体组织中的作用浓度很低，往往以在机体组织中的作用浓度很低，往往以 mg/kg 或或g/kg的含量来描述。的含量来描述。（2 2）有限量标准，如人体对硒的每日安全摄入量为有限量标准，如人体对硒的每日安全摄入量为50200g。（3）功能受化学形式影响：如功能受化学形式影响：如Cr 6+有害，而有害，而 Cr 3+有益。有益。（4）不能盲目补，要适量不能盲目补，

4、要适量、适宜。有益量与有害量相差很适宜。有益量与有害量相差很小小。第一节第一节概述概述有毒元素有毒元素：目前未发现对人体有生理功能、且人体：目前未发现对人体有生理功能、且人体耐受力极小、进入体内量稍大耐受力极小、进入体内量稍大就中毒的元素。如就中毒的元素。如HgHg、CdCd、PbPb、AsAs、SnSn、CrCr等，这些元素在体内不易排出，等，这些元素在体内不易排出，有积蓄性，半衰期都很长。有积蓄性，半衰期都很长。例：例：甲基汞：在体内半衰期为甲基汞：在体内半衰期为7070天天 铅：在体内半衰期为铅：在体内半衰期为14601460天。天。在骨骼中为在骨骼中为1010年年 镉在体内半衰期为镉在

5、体内半衰期为16311631年。年。微量元素与有毒元素合称微量元素与有毒元素合称限量元素限量元素。在在人人体体代代谢谢过过程程中中起起着着重重要要作作用用，但但需需求求量量极极低低，缺缺乏乏或或过过多多摄摄入入这这类类元元素素都都会会对对人人体体健健康康造造成成危危害害，在在食食品品中中存存在在量量也也较较低低的的微微量量元元素素和和有有毒毒元元素的合称。素的合称。第一节第一节概述概述什么是限量元素？什么是限量元素？限量元素进入农产品的途径：限量元素进入农产品的途径：（一）环境污染（一）环境污染工业工业“三废三废”植物植物人体人体动物动物食物链食物链第一节第一节概述概述（二）农用化学物质的使用

6、（二）农用化学物质的使用农药、化肥等农药、化肥等（三）自然环境中的高本底值和元素富集中心的扩散（三）自然环境中的高本底值和元素富集中心的扩散土壤中元素的自然含量与成土母岩密切相关，有些地土壤中元素的自然含量与成土母岩密切相关，有些地区自然地质条件比较特殊，成土母质中某些有害元素区自然地质条件比较特殊，成土母质中某些有害元素的含量高，则土壤中该元素的本底值也高。的含量高，则土壤中该元素的本底值也高。（四）农产品加工过程中的污染（四）农产品加工过程中的污染农产品加工过程中使用金属机械、管道、容器以及加农产品加工过程中使用金属机械、管道、容器以及加入的食品添加剂等可能造成不同程度的污染。入的食品添加

7、剂等可能造成不同程度的污染。限量元素检测方法限量元素检测方法原子吸收分光光度计法原子吸收分光光度计法（火焰、石墨炉）火焰、石墨炉）选择性好、灵敏度高、简便、快速、可同时测定选择性好、灵敏度高、简便、快速、可同时测定多种元素。多种元素。比色法（溶剂萃取）比色法（溶剂萃取）设备简单、价廉、灵敏度可满足要求。设备简单、价廉、灵敏度可满足要求。荧光光度法荧光光度法极谱法极谱法离子选择电极法离子选择电极法原子吸收分光光度计原子吸收分光光度计原子吸收光谱分析仪器包括四大部分：原子吸收光谱分析仪器包括四大部分：1.光源光源2.原子化系统原子化系统3.分光系统分光系统4.检测系统检测系统1 1）光源）光源光源

8、的作用是发射光源的作用是发射待测元素的特征谱线待测元素的特征谱线（一般是共振线，（一般是共振线，基态到第一激发态）。半宽小、高强度、低背景的光源是基态到第一激发态）。半宽小、高强度、低背景的光源是取得良好分析效果的基础。取得良好分析效果的基础。目前最常用的光源是目前最常用的光源是空心阴极灯空心阴极灯：空心阴极灯的阴极由高：空心阴极灯的阴极由高纯待测金属制成，当在外加电源作用下惰性气体被电离，纯待测金属制成，当在外加电源作用下惰性气体被电离，其中阳离子飞向阴极，阴极的原子受激产生出窄而强的该其中阳离子飞向阴极，阴极的原子受激产生出窄而强的该元素特征谱线，由灯头前面的石英窗射出。元素特征谱线，由灯

9、头前面的石英窗射出。原子吸收分光光度计原子吸收分光光度计空心阴极灯结构图空心阴极灯结构图 1 1阳阳极极，2 2石石英英窗窗，3 3气气体体（ArAr或或NeNe），），4 4空心阴极，空心阴极，5 5玻璃封套玻璃封套 （2）原子化器）原子化器原原子子化化器器的的作作用用是是将将样样品品中中的的元元素素转转化化为为自自由由态态原原子子蒸蒸气气，并处于基态。并处于基态。火焰原子化器包括火焰原子化器包括雾化器、雾化室和燃烧器雾化器、雾化室和燃烧器三个部分。三个部分。样样品品溶溶液液经经雾雾化化器器喷喷成成细细雾雾状状，进进入入雾雾化化室室经经撞撞击击球球的的作作用用后后形形成成稳稳定定的的小小雾雾

10、滴滴，借借助助于于助助燃燃气气可可使使溶溶液液样样品品形形成成气气溶溶胶胶，然然后后气气溶溶胶胶与与燃燃气气混混合合，点点火火引引起起燃燃烧烧，最最终终获获得得一一个个稳定火焰吸收层。稳定火焰吸收层。常常用用的的火火焰焰有有空空气气乙乙炔炔和和氧氧化化亚亚氮氮（N2O）乙乙炔炔火火焰焰。燃烧器通常为一条燃烧器通常为一条510cm的缝槽状。的缝槽状。原子吸收分光光度计原子吸收分光光度计（2）原子化器）原子化器火火焰焰式式仪仪器器内内有有燃燃烧烧的的火火焰焰，提提供供一一定定能能量量让让含含有有限限量量元元素素的的溶溶液液雾雾化化后后，经经过过火火焰焰获获得得能能量量，热热离离解解为为原原子子状状

11、态态就可吸收特定波长的光，由基态就可吸收特定波长的光，由基态激发态。激发态。无无火火焰焰原原子子化化法法（石石墨墨炉炉法法）：让让样样品品溶溶液液在在石石墨墨管管小小空空间间内内完完成成干干燥燥、灰灰化化、原原子子化化三三步步，仪仪器器提提供供高高温温，原原子子再再去去吸收特定波长光。灵敏度比火焰原子化法高。吸收特定波长光。灵敏度比火焰原子化法高。冷冷原原子子化化法法：让让溶溶液液进进行行化化学学反反应应，使使元元素素为为原原子子态态，再再喷喷入原子吸收分光光度计测定。入原子吸收分光光度计测定。原子吸收分光光度计原子吸收分光光度计原子吸收分光光度计原子吸收分光光度计（3）分光系统）分光系统分光

12、系统包括分光系统包括单色器和外光路单色器和外光路两部分，其核心部件两部分，其核心部件为单色器，包括入射狭缝、准直光镜色散元件、成为单色器，包括入射狭缝、准直光镜色散元件、成像物镜和出口狭缝等。国内外仪器普遍采用光栅作像物镜和出口狭缝等。国内外仪器普遍采用光栅作为色散元件。为色散元件。仪器的光路系统有单光束和双光束两种类型，后者仪器的光路系统有单光束和双光束两种类型，后者可以消除由于光源不稳定引起的漂移，并可降低信可以消除由于光源不稳定引起的漂移，并可降低信噪比。噪比。原子吸收分光光度计原子吸收分光光度计（4）检测器）检测器检测系统包括检测器、放大器和读数显示检测系统包括检测器、放大器和读数显示

13、器等。器等。光电倍增管使用最普遍。光电倍增管使用最普遍。光二极管（约有光二极管（约有60多个光二极管）是一种多个光二极管）是一种新型的固体检测器。新型的固体检测器。岛津原子吸收分光光度计岛津原子吸收分光光度计AA-6300C二、元素的提取与分离二、元素的提取与分离限量元素一般都存在于食品中，要测定必须进行限量元素一般都存在于食品中，要测定必须进行提取和分析，主要方法有：提取和分析，主要方法有：1.1.用用灰化法和湿化法灰化法和湿化法先将有机物质破坏掉，释放出先将有机物质破坏掉，释放出被测元素，以不丢失要测的成分为原则。被测元素，以不丢失要测的成分为原则。2.2.待测元素浓度很低，另外还有其它元

14、素的干扰，待测元素浓度很低，另外还有其它元素的干扰，所以要所以要浓缩和除去干扰浓缩和除去干扰。二、元素的提取与分离二、元素的提取与分离浓缩与分离？浓缩与分离？处理方法与测定方法有关。处理方法与测定方法有关。例：例：比色法测定：用合适的金属螯合剂在一定条件下与被比色法测定：用合适的金属螯合剂在一定条件下与被测金属离子生成测金属离子生成金属螯合物金属螯合物，然后用，然后用有机溶剂进行液有机溶剂进行液液萃取液萃取，使金属螯合物进入有机相从而达到，使金属螯合物进入有机相从而达到分离与浓分离与浓缩缩。原子吸收分光光度法：测痕量元素则用原子吸收分光光度法：测痕量元素则用离子交换法分离子交换法分离、提纯金属

15、离子或除去干扰离子离、提纯金属离子或除去干扰离子。螯合萃取螯合萃取 金属离子金属离子+螯合剂螯合剂=金属螯合物（金属螯合物溶于有机溶金属螯合物（金属螯合物溶于有机溶剂，如果有色可进行比色测定）剂，如果有色可进行比色测定）有机相有机相 水水+其它组成其它组成 水相水相 优点：较高的灵敏度，选择性，分离效果好，设优点：较高的灵敏度，选择性，分离效果好，设 备简单，操作快速。备简单，操作快速。缺点：工作量较大，耗用试剂，溶剂较高，有的缺点：工作量较大，耗用试剂，溶剂较高，有的 易挥发，易燃，有毒等。易挥发，易燃，有毒等。二、元素的提取与分离二、元素的提取与分离螯合萃取螯合萃取常用的常用的螯合剂螯合剂

16、：双硫腙（双硫腙（HDZHDZ）二乙基二硫代甲酸钠（二乙基二硫代甲酸钠（NaDDTCNaDDTC）丁二酮肟丁二酮肟铜铁试剂铜铁试剂 CuPCuP （NN亚硝基苯胲铵）亚硝基苯胲铵）二、元素的提取与分离二、元素的提取与分离双硫腙比色法双硫腙比色法干扰离子的消除干扰离子的消除 一一种种螯螯合合剂剂往往往往同同时时和和几几种种金金属属离离子子形形成成螯螯合合物物，控控制制条条件件可可有有选选择择地地只只萃萃取取一一种种离离子子或或连连续续萃萃取取几种离子，使之相互分离。几种离子，使之相互分离。方法：方法：控制酸度：控制溶液的控制酸度：控制溶液的pHpH值值 使用掩蔽剂：使用掩蔽剂：KCN KCN 可

17、掩蔽可掩蔽 ZnZn2+2+、CuCu2+2+柠檬酸铵柠檬酸铵可掩蔽可掩蔽 CaCa2+2+、MgMg2+2+、ALAL3+3+、FeFe3+3+EDTAEDTA可以掩蔽除可以掩蔽除 HgHg2+2+、AuAu2+2+以以外许多金属离子外许多金属离子二、元素的提取与分离二、元素的提取与分离第二节第二节农产品中铅的测定农产品中铅的测定1铅在自然界中存在形态及其分布铅在自然界中存在形态及其分布自然界中通常以自然界中通常以2价状态存在。在自然界中铅多以价状态存在。在自然界中铅多以硫化物和氧化物存在，少数以金属状态存在，常与锌、硫化物和氧化物存在，少数以金属状态存在，常与锌、铜等元素的矿物共存铜等元素

18、的矿物共存.地壳中铅的平均含量约为地壳中铅的平均含量约为16mg/kg。我国大多数土壤。我国大多数土壤含铅量在含铅量在1080mg/kg之间，之间，平均含铅量为平均含铅量为25mg/kg.植物中的自然含铅量变化范围较大，多数植物含铅量植物中的自然含铅量变化范围较大，多数植物含铅量生于生于0.23.0mg/kg之间。之间。一、概述一、概述2铅的污染铅的污染铅的环境污染随着人类的活动和工业的发展而日铅的环境污染随着人类的活动和工业的发展而日趋加重，当今人们铅摄入量的增加与环境污染密趋加重，当今人们铅摄入量的增加与环境污染密切相关。切相关。含铅矿物的开采、冶炼、含铅制品的应用，含铅含铅矿物的开采、冶

19、炼、含铅制品的应用，含铅物质的燃烧（如含铅汽油、燃煤）等是造成铅污物质的燃烧（如含铅汽油、燃煤）等是造成铅污染的主要原因。染的主要原因。第二节第二节农产品中铅的测定农产品中铅的测定3铅对人体健康的影响铅对人体健康的影响铅是对人体有害的元素，其毒性作用主要是铅是对人体有害的元素，其毒性作用主要是损害骨髓造血系损害骨髓造血系统和神经系统统和神经系统，引起贫血、末梢神经炎、运动和感觉障碍等。，引起贫血、末梢神经炎、运动和感觉障碍等。血铅浓度达到血铅浓度达到6080/mL时，就会出现头痛、头晕、疲时，就会出现头痛、头晕、疲乏、记亿力减退和失眠、食欲不振、便秘、腹痛等消化系统乏、记亿力减退和失眠、食欲不

20、振、便秘、腹痛等消化系统的症状。的症状。四乙基铅四乙基铅对脑组织的毒性作用很大对脑组织的毒性作用很大,是一种强烈的神经毒物。是一种强烈的神经毒物。第二节第二节农产品中铅的测定农产品中铅的测定第二节第二节农产品中铅的测定农产品中铅的测定铅中毒铅中毒4铅的限量标准铅的限量标准1993年联合国粮农组织（年联合国粮农组织（FAO）与世界卫生组织）与世界卫生组织（WHO）食品添加剂专家委员会建议所有人群每）食品添加剂专家委员会建议所有人群每周铅摄入量不超过周铅摄入量不超过25 g/kg体重。体重。我国规定饮用水中铅最高容许浓度为我国规定饮用水中铅最高容许浓度为0.05mg/L。第二节第二节农产品中铅的测

21、定农产品中铅的测定第二节第二节铅的测定铅的测定二、测定二、测定世界各国关于食品中铅的限量标准中一般是指总铅含世界各国关于食品中铅的限量标准中一般是指总铅含量，所以食品中铅的测定一般是测定其量，所以食品中铅的测定一般是测定其总铅含量总铅含量。目前铅的测定方法主要有目前铅的测定方法主要有原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法（包括（包括石墨炉原子吸收光谱法和火焰原子吸收光谱法）、石墨炉原子吸收光谱法和火焰原子吸收光谱法）、氢氢化物原子荧光光度法化物原子荧光光度法、二硫腙比色法二硫腙比色法和和极谱法极谱法等。等。GB500912-2010食品中铅的测定食品中铅的测定第二节第二节铅的测定铅的测定1、试样

22、预处理、试样预处理在样品的采集和制备过程中，应注意不要使试样在样品的采集和制备过程中，应注意不要使试样受到污染。受到污染。（1）粮食、豆类去杂物后，磨碎，过）粮食、豆类去杂物后，磨碎，过20目筛，储目筛，储于塑料瓶中，保存备用。于塑料瓶中，保存备用。（2）蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等水分含量）蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等水分含量高的鲜样，用食品加工机或匀浆机打成高的鲜样，用食品加工机或匀浆机打成匀浆匀浆匀浆匀浆，储，储于塑料瓶中，保存备用。于塑料瓶中，保存备用。2、试样消解、试样消解目的：从样品中分离出目的：从样品中分离出Pb2+。方法：方法：压力消解（微波消解法）压力消解（微波消解法）湿

23、消解（硫酸、硝酸、高氯酸等）湿消解（硫酸、硝酸、高氯酸等）干灰化法干灰化法第二节第二节铅的测定铅的测定（1）压力消解罐消解法）压力消解罐消解法用分析天平准确称取用分析天平准确称取1-2g试样（干样、含脂肪高的试样试样（干样、含脂肪高的试样1g，鲜样，鲜样2g或按或按压力消解罐压力消解罐使用说明书称取试样于聚使用说明书称取试样于聚四氟乙烯内罐，加硝酸四氟乙烯内罐，加硝酸2-4mL浸泡过夜。再浸泡过夜。再30%加过氧化加过氧化氢氢2-3mL（总量不能超过罐容积的三分之一）。盖好内盖，（总量不能超过罐容积的三分之一）。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，120-

24、140保持保持3-4h，在箱内自然冷却至室温，用滴管将消化液洗入或过滤入，在箱内自然冷却至室温，用滴管将消化液洗入或过滤入（视消化后试样的盐分而定）（视消化后试样的盐分而定）10-25mL容量瓶中，用水少容量瓶中，用水少量多次洗涤罐，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀量多次洗涤罐，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用。同时作试剂空白。备用。同时作试剂空白。第二节第二节铅的测定铅的测定高压消解罐高压消解罐第二节第二节铅的测定铅的测定（2）干灰化法）干灰化法用分析天平准确称取用分析天平准确称取1-5g（根据铅含量而定）试样于（根据铅含量而定）试样于瓷坩埚瓷坩埚中，中，先小火在先小火在可调式电

25、热板可调式电热板上上炭化至无烟炭化至无烟，移入，移入马福炉马福炉500灰化灰化16h时，冷却。若个别试样灰化不彻底，则加时，冷却。若个别试样灰化不彻底，则加5mL混合酸（硝混合酸（硝酸酸-高氯酸高氯酸3:1）在可调式电炉上小火加热，反复多次直到消化）在可调式电炉上小火加热，反复多次直到消化完全，放冷，用完全，放冷，用硝酸硝酸（0.5mol/L）将灰分溶解，用滴管将试样）将灰分溶解，用滴管将试样消化液洗入或过滤入（视消化后试样的盐分而定）消化液洗入或过滤入（视消化后试样的盐分而定）10-25mL容容量瓶中，用水少量多次洗涤瓷坩埚，洗液合并于容量瓶中并定量瓶中，用水少量多次洗涤瓷坩埚，洗液合并于容

26、量瓶中并定容至刻度，混匀备用。同时作试剂空白。容至刻度，混匀备用。同时作试剂空白。第二节第二节铅的测定铅的测定参考参考参考参考P379P379（3）过硫酸铵灰化法）过硫酸铵灰化法用分析天平准确称取用分析天平准确称取1-5g试样于瓷坩埚中，加试样于瓷坩埚中，加2-4mL硝硝酸浸泡酸浸泡1h以上，先小火炭化，冷却后加以上，先小火炭化，冷却后加2.0-3.0g过硫酸过硫酸铵铵（有强氧化性（有强氧化性）盖于上面，继续炭化至不冒烟，移入）盖于上面，继续炭化至不冒烟，移入马福炉，马福炉，500恒温恒温2h，再升至，再升至800，保持，保持20min，冷，冷却，加却，加2-3mL1.0mol/L硝酸，用滴管

27、将试样消化液洗入硝酸，用滴管将试样消化液洗入或过滤入（视消化后试样的盐分而定）或过滤入（视消化后试样的盐分而定）10-25mL容量瓶容量瓶中，用水少量多次洗涤瓷坩埚，洗液合并于容量瓶中并中，用水少量多次洗涤瓷坩埚，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用。同时作试剂空白。定容至刻度，混匀备用。同时作试剂空白。第二节第二节铅的测定铅的测定（4）湿式消解法）湿式消解法用分析天平准确称取试样用分析天平准确称取试样1-5g于三角瓶中，放数粒玻璃于三角瓶中，放数粒玻璃珠，加珠，加10-15mL混合酸混合酸，于通风橱内，加盖浸泡过夜，于通风橱内，加盖浸泡过夜，在三角瓶口上加一小漏斗于电炉上加热消解，若变棕

28、黑在三角瓶口上加一小漏斗于电炉上加热消解，若变棕黑色，再加混合酸，直至冒白烟，消化液呈无色透明或略色，再加混合酸，直至冒白烟，消化液呈无色透明或略带黄色，放冷用滴管将试样消化液洗入或过滤入（视消带黄色，放冷用滴管将试样消化液洗入或过滤入（视消化后试样的盐分而定）化后试样的盐分而定）10-25mL容量瓶中，用水少量多容量瓶中，用水少量多次洗涤锥形瓶或高形烧杯，洗液合并于容量瓶中并定容次洗涤锥形瓶或高形烧杯，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用。同时作试剂空白。至刻度，混匀备用。同时作试剂空白。混合酸混合酸：硝酸：硝酸+高氯酸（高氯酸（4:1），体积比），体积比第二节第二节铅的测定铅的测定参考

29、参考参考参考P390P390（一）石墨炉原子吸收光谱法（一）石墨炉原子吸收光谱法1.基本原理基本原理试样经消解（干灰化或酸消解），所有形态的铅转化为溶试样经消解（干灰化或酸消解），所有形态的铅转化为溶解状态无机铅离子（解状态无机铅离子（Pb2），形成待），形成待测试液测试液，取一定体，取一定体积的待测试液注入石墨炉中，电热原子化将无机铅离子（积的待测试液注入石墨炉中，电热原子化将无机铅离子（Pb2）转化为基态）转化为基态铅原子蒸气铅原子蒸气，由铅阴极灯发射出的特，由铅阴极灯发射出的特征谱线（征谱线（283.3nm）被基态铅原子蒸气吸收，在一定浓度）被基态铅原子蒸气吸收，在一定浓度范围内，吸光度

30、与铅的含量成正比。与标准系列进行比较范围内，吸光度与铅的含量成正比。与标准系列进行比较定量。定量。参考参考参考参考P375P375（一）石墨炉原子吸收光谱法（一）石墨炉原子吸收光谱法2、主要试剂、主要试剂（1）高氯酸）高氯酸-硝酸消化液：硝酸消化液：1+4（体积比）（体积比）（2）0.5mol/LHNO3（3）20g/L磷酸铵磷酸铵（4）硝酸（）硝酸（1+1）（5）铅标准储备液：此溶液每毫升含）铅标准储备液：此溶液每毫升含1.0mg铅。铅。（6）铅标准使用液：该溶液含铅）铅标准使用液：该溶液含铅100g/mL。（一）石墨炉原子吸收光谱法（一）石墨炉原子吸收光谱法3、主要仪器、主要仪器原子吸收分

31、光光度计，带石墨炉自原子吸收分光光度计，带石墨炉自动进样系统。动进样系统。4、操作方法、操作方法样品处理样品处理（湿法或干法）（湿法或干法）系列标准溶液的制备系列标准溶液的制备仪器参考条件的选择仪器参考条件的选择标准曲线的绘制标准曲线的绘制样品测定样品测定:干燥温度，干燥温度，120，20s；灰化温度，；灰化温度，450，20s；原子化温度，；原子化温度，1900，4s。其它。其它条件按仪器说明调至最佳状态。条件按仪器说明调至最佳状态。（一）石墨炉原子吸收光谱法（一）石墨炉原子吸收光谱法X试样中铅含量，试样中铅含量，g/kg或或g/L，）；，）；C1测定样液中铅含量，测定样液中铅含量，ng/m

32、L；C0空白液中铅含量，空白液中铅含量，ng/mL；V试样消化液定容总体积，试样消化液定容总体积，mL；m试样质量或体积，试样质量或体积，g或或mL。计算结果保留两位有效数字。计算结果保留两位有效数字。5、结果计算、结果计算6、说明、说明 本方法最低检出浓度为本方法最低检出浓度为5g/kg。（一）石墨炉原子吸收光谱法（一）石墨炉原子吸收光谱法1.基本原理基本原理样品经处理后，铅离子在一定样品经处理后，铅离子在一定pH条件下与条件下与碘碘离子离子形成配合物，经形成配合物，经甲基异丁酮甲基异丁酮(MIBK)萃取萃取分离，导入原子吸收光谱仪中，经火焰原子分离，导入原子吸收光谱仪中，经火焰原子化后，吸

33、收化后，吸收283.3nm共振线，其吸收量与铅共振线，其吸收量与铅的含量成正比，与标准系列进行比较后定量。的含量成正比，与标准系列进行比较后定量。（二）火焰原子吸收光谱法（二）火焰原子吸收光谱法参考参考参考参考P380P3802样品处理样品处理（1）饮品及酒类）饮品及酒类取均匀样品取均匀样品10.00-20.00mL于烧杯中。酒类应先在于烧杯中。酒类应先在水浴上蒸去酒精用电热板上先蒸发至一定体积后，水浴上蒸去酒精用电热板上先蒸发至一定体积后，加入加入10mL硝酸高氯酸消化液硝酸高氯酸消化液(4+1)，消化完全，消化完全后转移，定容至后转移，定容至50mL容量瓶中。容量瓶中。（2）包装材料）包装

34、材料浸泡液可直接吸收测定。浸泡液可直接吸收测定。（二）火焰原子吸收光谱法（二）火焰原子吸收光谱法（3）谷类）谷类去除其中杂物及尘土，必要时除去外壳，碾碎，过去除其中杂物及尘土，必要时除去外壳，碾碎，过30目筛，目筛，混匀。用分析天平准确称取混匀。用分析天平准确称取5-10g，置于，置于50mL瓷坩埚中，瓷坩埚中，小火炭化，然后移入小火炭化，然后移入马福炉马福炉中，中，500以下灰化以下灰化16h后，取后，取出坩埚，放冷后再加少量混合酸，小火加热，不使干涸，必出坩埚，放冷后再加少量混合酸，小火加热，不使干涸，必要时再加少许混合酸，如此反复处埋，直至残渣中无炭粒，要时再加少许混合酸，如此反复处埋，

35、直至残渣中无炭粒，待坩埚稍冷，加待坩埚稍冷，加10mL(1+11)盐酸，溶解残渣并定量移入盐酸，溶解残渣并定量移入50mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀备用。取与样品相同量容量瓶中，稀释至刻度，混匀备用。取与样品相同量的混合酸和的混合酸和(1+11)盐酸按相同操作方法作试剂空白试验。盐酸按相同操作方法作试剂空白试验。（二）火焰原子吸收光谱法（二）火焰原子吸收光谱法（4）蔬菜、瓜果及豆类）蔬菜、瓜果及豆类取可食部分洗净晾干，充分切碎混匀。用分析天取可食部分洗净晾干，充分切碎混匀。用分析天平准确称取平准确称取10.00-20.00g,置于瓷坩埚中，加置于瓷坩埚中，加1mL(1+10)磷酸，小心炭化，以

36、下按谷类样品处理磷酸，小心炭化，以下按谷类样品处理方法中自方法中自“然后移入马福炉中然后移入马福炉中”起依法操作。起依法操作。（二）火焰原子吸收光谱法（二）火焰原子吸收光谱法（5）禽、蛋、水产及乳制品）禽、蛋、水产及乳制品取可食部分充分混匀。用分析天平准确称取取可食部分充分混匀。用分析天平准确称取5.00-10.00g，置于瓷坩埚中，小火炭化，以下按谷类样，置于瓷坩埚中，小火炭化，以下按谷类样品处理方法中自品处理方法中自“然后移入马福炉中然后移入马福炉中”起依法操作。起依法操作。乳类样品经混匀后，量取乳类样品经混匀后，量取50.00mL，置于瓷坩埚中，置于瓷坩埚中，加加(1+10)磷酸，在水浴

37、上蒸干，再加小火炭化，以磷酸，在水浴上蒸干，再加小火炭化，以下按谷类样品处理方法中自下按谷类样品处理方法中自“然后移入马福炉中然后移入马福炉中”起依法操作。起依法操作。（二）火焰原子吸收光谱法（二）火焰原子吸收光谱法2萃取分离萃取分离准确吸取准确吸取10mL上述制备的样液及试剂空白液，分别上述制备的样液及试剂空白液，分别置于置于125mL分液漏斗中，补加水至分液漏斗中，补加水至35mL。加磷酸。加磷酸16mL，冷却后加，冷却后加5mL饱和碘化钾，混合，摇匀。放饱和碘化钾，混合，摇匀。放置置5min左右，加入左右，加入10mLMIBK，剧烈振摇提取，剧烈振摇提取3-5min，静置分层后，弃去水层

38、，将，静置分层后，弃去水层，将MIBK层转入带层转入带塞刻度管中，备用。塞刻度管中，备用。（二）火焰原子吸收光谱法（二）火焰原子吸收光谱法3测定测定仪器参考条件仪器参考条件:测定波长测定波长283.3nm；空气；空气-乙炔火焰。乙炔火焰。将仪器狭缝、空气及乙炔的流量、灯头高度、将仪器狭缝、空气及乙炔的流量、灯头高度、元素灯电流等按各仪器的说明，参考仪器条元素灯电流等按各仪器的说明，参考仪器条件调至最佳状态。待仪器稳定后将铅标准系件调至最佳状态。待仪器稳定后将铅标准系列的萃取液及样品萃取液直接进样测定。列的萃取液及样品萃取液直接进样测定。（二）火焰原子吸收光谱法（二）火焰原子吸收光谱法（三）氢化

39、物原子荧光光度法（三）氢化物原子荧光光度法1.基本原理基本原理试样经试样经酸消化酸消化后，在酸性介质中，试样中的铅与硼后，在酸性介质中，试样中的铅与硼氢化钠（氢化钠（NaBH4）或硼氢化钾（）或硼氢化钾（KBH4）反应生成挥）反应生成挥发性的发性的铅氢化物铅氢化物（PbH4）。以氩气为载气，将氢化）。以氩气为载气，将氢化物导入物导入电热石英原子化器电热石英原子化器中原子化，在特制铅空心中原子化，在特制铅空心阴极灯照射下，基态铅原子被激发至高能态，在去阴极灯照射下，基态铅原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与铅含量成

40、正比，与标准系列进行比较定量。强度与铅含量成正比，与标准系列进行比较定量。（三）氢化物原子荧光光度法（三）氢化物原子荧光光度法原子荧光光谱法原子荧光光谱法是以原子在辐射能激发下发射的是以原子在辐射能激发下发射的荧光强度荧光强度进行定量分析的发射光谱分析法。进行定量分析的发射光谱分析法。气态自由原子吸收光源的特征辐射后，原子的外气态自由原子吸收光源的特征辐射后，原子的外层电子跃迁到较高能级，然后又跃迁返回基态或层电子跃迁到较高能级，然后又跃迁返回基态或较低能级，同时发射出与原激发辐射波长相同或较低能级，同时发射出与原激发辐射波长相同或不同的辐射即为原子荧光。原子荧光属光致发光，不同的辐射即为原子

41、荧光。原子荧光属光致发光，也是二次发光。当激发光源停止照射后，再发射也是二次发光。当激发光源停止照射后，再发射过程立即停止。过程立即停止。荧光是由物质吸收光能后而发射的，因此，溶液的荧光是由物质吸收光能后而发射的，因此，溶液的荧光强度荧光强度F与溶液吸收光能的程度以及物质的荧光与溶液吸收光能的程度以及物质的荧光频率有关。频率有关。F(Io-It)F=K(Io-It)Io-入射光强度入射光强度;It-经过厚度为经过厚度为b的介质后的光强的介质后的光强.当当Io及及It一定时一定时F=Kc(溶液的荧光强度与荧溶液的荧光强度与荧光物质的浓度呈正比关系光物质的浓度呈正比关系)（三）氢化物原子荧光光度法

42、（三）氢化物原子荧光光度法荧光分析仪原理荧光分析仪原理荧光分析仪原理荧光分析仪原理光源、单色器、样品池、检测器光源、单色器、样品池、检测器等几个部分组成。等几个部分组成。第一单色器第一单色器或滤光片或滤光片样品池样品池第二单色器第二单色器或滤光片或滤光片光光源源激发激发记录仪记录仪检测池检测池I It tI Io o荧光荧光*荧光光谱仪光路系统示意图荧光光谱仪光路系统示意图电信号电信号原子荧光光度计原子荧光光度计原子荧光光度计原子荧光光度计试样消化试样消化湿消解湿消解：用分析天平准确称取固体试样：用分析天平准确称取固体试样0.2-2g，液体试样，液体试样2-10g（或用移液管量取（或用移液管量

43、取2.00-10.00mL）,置于置于50-100mL消化消化容器中（锥形瓶），然后加入硝酸高氯酸（容器中（锥形瓶），然后加入硝酸高氯酸（41）混合酸）混合酸5-10mL，摇匀浸泡，放置过夜。，摇匀浸泡，放置过夜。次日置于电热板上加热消解，至消化液呈淡黄色或无色（如次日置于电热板上加热消解，至消化液呈淡黄色或无色（如消解过程色泽较深，稍冷补加少量硝酸继续消解），稍冷后消解过程色泽较深，稍冷补加少量硝酸继续消解），稍冷后加入加入20mL水，继续加热驱赶酸，至消解液剩下水，继续加热驱赶酸，至消解液剩下0.5-1.0mL为为止，冷却后用少量水转入止，冷却后用少量水转入25mL容量瓶中，并加入盐酸容量

44、瓶中，并加入盐酸（1+1）0.5mL，草酸溶液（，草酸溶液（10g/L）0.5mL，摇匀，再加入，摇匀，再加入铁氰化钾溶液铁氰化钾溶液（100g/L）1.0mL，用水定容至，用水定容至25mL，摇匀，摇匀，放置放置30min后测定。同时做空白试验。后测定。同时做空白试验。分析步骤分析步骤标准系列制备标准系列制备准确取铅标准应用液（准确取铅标准应用液（1.0g/mL）0、0.125、0.25、0.50、0.75、1.00、1.25mL分别于分别于7支支25mL容量瓶中，加少量水容量瓶中，加少量水稀释后，分别各加入稀释后，分别各加入0.5mL（1+1）盐酸、）盐酸、0.5mL草酸草酸（10g/L）

45、和）和1.0mL铁氰化钾溶液（铁氰化钾溶液（100g/L），用水定容，），用水定容，摇匀摇匀,形成浓度分别为形成浓度分别为0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0ng/mL的系列标液。的系列标液。放置放置30min后待测定。后待测定。分析步骤分析步骤测定测定（1）仪器参考条件）仪器参考条件负高压：负高压：323V；铅空心阴极灯灯电流：；铅空心阴极灯灯电流：75mA；原；原子化器：炉温子化器：炉温750-800；炉高；炉高8mm；氩气流速：；氩气流速：载气载气800mL/min；屏蔽气：；屏蔽气：1000mL/min；加还原；加还原剂时间：剂时间：7.0s；读数时间：；读数时

46、间：15s；延迟时间：；延迟时间：0.0s；测定方式：标准曲线法；读数方式：峰面积；进；测定方式：标准曲线法；读数方式：峰面积；进样体积：样体积：2.00mL。分析步骤分析步骤（四）二硫腙（双硫腙）比色法（四）二硫腙（双硫腙）比色法1.基本原理基本原理试样经消化后，在试样经消化后，在pH8.59.0时，铅离子与二硫时，铅离子与二硫腙生成红色络合物，可以被腙生成红色络合物，可以被三氯甲烷三氯甲烷完全萃取，完全萃取，其红色深浅与铅离子浓度在其红色深浅与铅离子浓度在0.083.2mg/L内符合内符合Beer定律，可用比色法测定，与标准系列比较定定律，可用比色法测定，与标准系列比较定量。量。需加入需加

47、入柠檬酸铵和盐酸羟胺柠檬酸铵和盐酸羟胺等，防止铁、铜、锌等，防止铁、铜、锌等离子干扰。等离子干扰。P377P3772.试样消化：试样消化：硝酸硝酸-硫酸法、干灰化法硫酸法、干灰化法（1）硝酸）硝酸-硫酸法硫酸法粮食、粉丝、粉条、豆干制品、糕点、茶叶等及粮食、粉丝、粉条、豆干制品、糕点、茶叶等及其他含水分少的固体食品其他含水分少的固体食品：用分析天平准确称取用分析天平准确称取5.00g-10.00g的粉碎试样，置于的粉碎试样，置于250-500mL定氮瓶中，先加少许定氮瓶中，先加少许水使其湿润，加数粒玻璃珠、水使其湿润，加数粒玻璃珠、10-15mL硝酸，放置片刻，硝酸，放置片刻，小火缓缓加热，待

48、作用缓和，放冷。沿瓶壁加入小火缓缓加热，待作用缓和，放冷。沿瓶壁加入5mL或或10mL硫酸硫酸,再加热，至瓶中液体开始变成棕色时，不断沿再加热，至瓶中液体开始变成棕色时，不断沿瓶壁滴加硝酸至有机质分解完全，消化至澄清，定容。瓶壁滴加硝酸至有机质分解完全，消化至澄清，定容。（四）二硫腙比色法（四）二硫腙比色法蔬菜、水果蔬菜、水果：称取：称取25.00g或或50.00g洗净打成匀浆的洗净打成匀浆的试样，置于试样，置于250-500mL定氮瓶中，加数粒玻璃珠、定氮瓶中，加数粒玻璃珠、10-15mL硝酸，以下同硝酸，以下同粮食等样品消化过程。粮食等样品消化过程。酱、酱油、醋、冷饮、豆腐、腐乳、酱腌菜等

49、酱、酱油、醋、冷饮、豆腐、腐乳、酱腌菜等：称：称取取10.00g或或20.00g试样试样(或吸取或吸取10.00mL或或20.00mL液体试样液体试样)，置于，置于250-500mL定氮瓶中，加定氮瓶中，加数粒玻璃珠、数粒玻璃珠、10-15mL硝酸，以下按硝酸，以下按过程进行。过程进行。（四）二硫腙比色法（四）二硫腙比色法含酒精性饮料或二氧化碳饮料含酒精性饮料或二氧化碳饮料：吸取：吸取10.00mL或或20.00mL，试样，置于，试样，置于250-500mL定氮瓶中，加数定氮瓶中，加数粒玻璃珠，粒玻璃珠，先用小火加热先用小火加热除去乙醇或二氧化碳，再除去乙醇或二氧化碳，再加加5-10mL硝酸，

50、混匀后，以下按硝酸，混匀后，以下按过程进行。过程进行。水产品水产品：取可食部分试样捣成匀浆，用分析天平准：取可食部分试样捣成匀浆，用分析天平准确称取确称取5g或或10g（海产藻类、贝类可适当减少取样（海产藻类、贝类可适当减少取样量），置于量），置于250500mL定氮瓶中，加数粒玻璃珠，定氮瓶中，加数粒玻璃珠，510mL硝酸，混匀后，按硝酸，混匀后，按操作。操作。（四）二硫腙比色法（四）二硫腙比色法含糖量高的食品含糖量高的食品：用分析天平准确称取用分析天平准确称取5g或或10g试样，置于试样，置于250-500mL定氮瓶中，先加少许水使定氮瓶中，先加少许水使湿润，加数粒玻璃珠、湿润，加数粒玻璃