干酪素的改性接枝讲课讲稿.ppt

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1、干酪素的改性接枝酪素是皮革工业中广泛应用的涂饰材料酪素是皮革工业中广泛应用的涂饰材料酪素涂饰的优点酪素涂饰的优点（1 1）附着力好）附着力好（2 2）耐温耐机械加工）耐温耐机械加工（3 3）良好的透水汽性）良好的透水汽性（4 4）保持皮革天然纹理）保持皮革天然纹理 1.1.研究背景研究背景酪素涂饰的不足之处酪素涂饰的不足之处（1 1）不耐湿擦）不耐湿擦(易掉色易掉色)（2 2）屈挠性差）屈挠性差(成膜脆成膜脆)（3 3）易霉变）易霉变本课题的目的本课题的目的 寻找合适的改性单体，在保持酪寻找合适的改性单体，在保持酪素原优点的基础上解决其易掉色等不素原优点的基础上解决其易掉色等不足之处。足之处。

2、国内研究进展国内研究进展己内酰胺改性（酪龙粘合剂己内酰胺改性（酪龙粘合剂U U）丙烯酸树脂改性丙烯酸树脂改性有机硅氧烷改性有机硅氧烷改性聚氨酯改性聚氨酯改性v耐湿擦耐屈耐湿擦耐屈挠方挠方 面达到要求面达到要求v透气性有待提高透气性有待提高国外研究成果国外研究成果乙烯基类单体改性研究较多乙烯基类单体改性研究较多（如丙烯腈、丙烯酸及其酯）（如丙烯腈、丙烯酸及其酯）产品较为成熟产品较为成熟干酪素结构式己内酰胺改性 乙烯基单体改性 2.2.实验方法实验方法（1 1）称取己内酰胺）称取己内酰胺8g8g，倒入，倒入250ml250ml烧杯，烧杯，再往烧杯中加入再往烧杯中加入100g100g去离子水使己内酰

3、胺全部溶解；去离子水使己内酰胺全部溶解；（2 2）转移入）转移入250ml250ml四口烧瓶，加入四口烧瓶，加入17.5g17.5g干酪素，干酪素，搅拌分散均匀后，开始加热；搅拌分散均匀后，开始加热；（3 3）当升温至）当升温至8080时，滴加乙醇胺时，滴加乙醇胺1.5g1.5g；测；测PHPH为碱性；为碱性；（4 4）继续不断搅拌；至）继续不断搅拌；至9090时开始滴加引发剂溶液：时开始滴加引发剂溶液：(0.15g (0.15g过硫酸钾事先用过硫酸钾事先用15g15g温水（温水（5050度）溶解度）溶解)；（5 5）同时滴加丙烯酸丁酯）同时滴加丙烯酸丁酯5g5g （滴加时间为（滴加时间为40

4、min40min）；）；（6 6）温度保持在）温度保持在9090；回流；回流2.5hr2.5hr；（7 7）冷却出料，装入饮料瓶。）冷却出料，装入饮料瓶。实验装置实验装置 3.3.性能测试性能测试 黏度：在黏度：在25 25的固定温度下，使用的固定温度下，使用涂涂-4-4黏度杯测定。将待测树脂装满黏度杯测定。将待测树脂装满涂涂-4-4杯，开启下口，记录液体连续杯，开启下口，记录液体连续流出的时间，单位为秒。流出的时间，单位为秒。透水性：用玻璃棒将冲淡剂在刮样透水性：用玻璃棒将冲淡剂在刮样纸上刮涂均匀，烘干。然后置于水纸上刮涂均匀，烘干。然后置于水面上，观察纸上是否有水渗透上来，面上，观察纸上是

5、否有水渗透上来，渗水的时间越短，则透水性越好。渗水的时间越短，则透水性越好。3.3.性能测试性能测试固色性：取少量树脂滴于玻璃板上，固色性：取少量树脂滴于玻璃板上，加入少许颜料，将颜料充分研磨细加入少许颜料，将颜料充分研磨细制成红色溶液，在刮样纸上刮涂均制成红色溶液，在刮样纸上刮涂均匀，烘干，然后置于水中，观察是匀，烘干，然后置于水中，观察是否有化色现象。否有化色现象。韧性：把树脂倒入用锡箔纸捏成的韧性：把树脂倒入用锡箔纸捏成的容器里面，在容器里面，在120120烘箱里干燥烘箱里干燥3 3小时小时左右。确认充分干燥以后，在空气左右。确认充分干燥以后，在空气中冷却一定时间。从锡箔纸上撕下中冷却一

6、定时间。从锡箔纸上撕下来观察干燥树脂的韧性程度。来观察干燥树脂的韧性程度。4.4.实验结果与讨论实验结果与讨论酪素涂饰剂的研究酪素涂饰剂的研究丙烯酰胺型涂饰剂的研究丙烯酰胺型涂饰剂的研究4.14.1引发剂加入速度对粘度的影响引发剂加入速度对粘度的影响引发剂加入方式粘度/s(13)5次分批加入(6min/次)2510次分批加入(3min/次)30滴加10分钟79滴加20分钟102滴加30分钟101引发剂加入速度与产品粘度成反比引发剂加入速度与产品粘度成反比4.2 BA4.2 BA改性改性表表4.2丙烯酸丁酯对树脂冲淡剂性能的影响丙烯酸丁酯对树脂冲淡剂性能的影响BA用量/%wt黏度（秒)透水性固色

7、性发色性稳定性020良良-良0.720优良良-良1.423良+良-优良+1.819优良良优2.121优优-优2.820优良中良+注1：合成树脂的配方：己内酰胺2.8%wt、干酪素11%wt、乙醇胺1%wt、引发剂0.1%wt、丙烯酸丁酯用量见表4.2。注2：合成方法：丙烯酸丁酯和引发剂滴加、回流3hr。配方粘度/s(16)透水固色稳定性NMA含量/%(wt)C1555较好中一周后凝胶1C2凝胶稳定3C3487中中一周后凝胶4C4104差较好稳定4.5C527不透较好稳定54.3 NMA4.3 NMA改性对产品性能的影响改性对产品性能的影响随着随着NMANMA（羟甲基丙烯酰胺）用量的增加，产品（

8、羟甲基丙烯酰胺）用量的增加，产品固色增强，透水下降。固色增强，透水下降。4.34.3己内酰胺、己内酰胺、NMANMA、BABA改性改性配方G1GS20g，己内酰胺8g，NMA2g，BA4g配方G2GS20g，己内酰胺8g，NMA6g，BA4g配方G3GS20g，己内酰胺8g，NMA2g，BA6g配方粘度/s(18)透水固色稳定性G125中中稳定G226中较好稳定G325差中稳定从结果可以得出从结果可以得出NMANMA，BABA的加入会对固色起到一定的加入会对固色起到一定帮助，但是却对透水造成更多不利的影响。比较配帮助，但是却对透水造成更多不利的影响。比较配方方G1G1、G2G2和和G1G1、G

9、3G3不难看出不难看出BABA对固色的帮助没有对固色的帮助没有NMANMA显著，但是对透水造成的不良影响要比显著，但是对透水造成的不良影响要比NMANMA大。大。最佳配方最佳配方O：GS35g，DAAM3g，NMA1g，己内酰胺，己内酰胺8g，固含量固含量18%粘度/s(21)透水固色稳定性30较好好稳定该配方采用了对固色最有帮助的该配方采用了对固色最有帮助的NMA（羟甲基丙烯酰胺）（羟甲基丙烯酰胺），对透水最有帮助的己内酰胺，再加上兼备水呼吸性和耐，对透水最有帮助的己内酰胺，再加上兼备水呼吸性和耐水性的水性的DAAM(双丙酮丙烯酰胺），得到了基本符合要求的双丙酮丙烯酰胺），得到了基本符合要求

10、的涂饰剂产品。涂饰剂产品。DAAMDAAM、NMANMA、己内酰胺改性、己内酰胺改性4.4 GMA4.4 GMA（甲基丙烯酸缩水甘油酯）改性（甲基丙烯酸缩水甘油酯）改性配方D1GS28g，GMA2g配方D2GS26g，GMA4g配方D3GS24g，GMA6g配方D4GS22g，GMA8g配方粘度/s(16)透水固色稳定性GMA含量/%(wt)D165较好差稳定1D250较好差稳定2D335中中稳定3D428中中稳定4与羟甲基丙烯酰胺相比，与羟甲基丙烯酰胺相比，GMAGMA改性更有利于透水，随着改性更有利于透水，随着GMAGMA加入量的增加入量的增加，透水性也表现出逐渐下降的趋势，但仍优于相同含

11、量的加，透水性也表现出逐渐下降的趋势，但仍优于相同含量的NMANMA体系，体系，化色现象较化色现象较NMANMA体系严重。体系严重。GMAGMA、BABA改性改性配方配方E E：BA4gBA4g，GMA2gGMA2g，GS24gGS24g 粘度/s透水固色稳定性30中较好稳定GMAGMA体系中加入了丁酯以后，化体系中加入了丁酯以后，化色现象略有改善，但是透水性色现象略有改善，但是透水性较未加丁酯之前有所下降。较未加丁酯之前有所下降。己内酰胺、己内酰胺、GMAGMA改性改性配方F:GS20g，己内酰胺8g，GMA2g粘度/s透水固色稳定性25好差稳定从测试结果可知，该配方的透水性非从测试结果可知

12、，该配方的透水性非常的好，但是逃色也是最为严重的常的好，但是逃色也是最为严重的 己内酰胺、己内酰胺、NMANMA、甲基丙烯酸三氟已酯改性、甲基丙烯酸三氟已酯改性配方H1GS20g，NMA2g，己内酰胺8g，甲氟酯4g配方H2GS20g，NMA2g，己内酰胺8g，甲氟酯2g配方粘度/s(18)透水固色稳定性H125中较好稳定H226较好较好稳定由于甲基丙烯酸三氟已酯的油性较重，在固色方面较GMA，丁酯都好，但是手摸掉色还比较多，透水性随着甲氟酯量的增加略有下降。叔碳酸缩水甘油酯（叔碳酸缩水甘油酯（E-10)E-10)、NMANMA、己内酰胺改性、己内酰胺改性 配方I 1GS20g，NMA2g，己

13、内酰胺8g，E10 4g配方I 2GS20g，NMA2g，己内酰胺8g，E10 2g配方I 3GS20g，NMA2g，己内酰胺8g，E10 1g配方I 4GS20g，己内酰胺8g，E10 1g配方I 5GS20g，NMA2g，己内酰胺12g，E10 1g配方I 6GS20g，NMA2g，己内酰胺4g，E10 1g比较配方I 1、I 2、I 3，浸水均不化色，手摸比较，E10含量越高掉色越少；1gE10透水性最好，随着E10用量的增加透水性降低。配方粘度/s(18)透水固色稳定性I 138中好稳定I 236较好较好稳定I 335较好较好稳定配方粘度/s(18)透水固色稳定性I 335较好较好稳定

14、I 420较好中稳定比较配方I 3、I 4，配方I 4中未加NMA，结果入水化色，因此E10和NMA均对固色起着重要作用，两种单体缺一不可。配方粘度透水固色稳定性I 335秒较好较好稳定I 533秒一般中稳定I 635秒一般中稳定比较配方I 3、I 5、I 6，NMA、E10用量不变的情况下，己内酰胺分别加入4g、8g、12g，结果发现4g、12g配方透水一般，8g己内酰胺的配方透水性最佳。DAAM DAAM(双丙酮丙烯酰胺）双丙酮丙烯酰胺）改性改性配方J1GS20g，DAAM2g配方J2GS20g，DAAM4g配方J3GS20g，DAAM6g配方粘度/s(20)透水固色稳定性J120好较好稳

15、定J221较好较好稳定J320较好较好稳定加入DAAM以后，入水均不化色，手摸均有掉色，但区别不大。透水性以2g最佳，随着DAAM用量增加透水逐渐变差。ADHADH改性改性配方K：GS20g，ADH2g粘度/s(21)透水固色稳定性20较好较好稳定与2gDAAM配方相比，ADH透水略逊于DAAM，入水同样也不化色，手摸掉色略优于DAAM。MBAMBA改性改性配方L：GS20g，2gMBA粘度/s(20)透水固色稳定性20中较好稳定与DAAM、ADH相比，该单体透水性与ADH相似，浸水不化，手摸掉色较少，但是单体难溶于水，要在较高温度下才可以溶解，给合成带来不便。DAAMDAAM、ADHADH与

16、己内酰胺改性的比较与己内酰胺改性的比较配方配方M：GS20g，己内酰胺，己内酰胺8g，DAAM2g粘度/s(20)透水固色稳定性20好较好稳定配方配方N：GS20g，己内酰胺，己内酰胺8g，ADH2g粘度/s(22)透水固色稳定性20中较好稳定两个配方进行比较，两个配方进行比较，DAAM与己内酰胺与己内酰胺改性使得透水性有所提高，但改性使得透水性有所提高，但ADH与己与己内酰胺改性反而影响了透水性。内酰胺改性反而影响了透水性。最佳配方最佳配方O：GS35g，DAAM3g，NMA1g，己内酰胺，己内酰胺8g，固含量固含量18%粘度/s(21)透水固色稳定性30较好好稳定该配方采用了对固色最有帮助

17、的该配方采用了对固色最有帮助的NMA（羟甲基丙烯酰胺）（羟甲基丙烯酰胺），对透水最有帮助的己内酰胺，再加上兼备水呼吸性和耐，对透水最有帮助的己内酰胺，再加上兼备水呼吸性和耐水性的水性的DAAM(双丙酮丙烯酰胺），得到了基本符合要求的双丙酮丙烯酰胺），得到了基本符合要求的涂饰剂产品。涂饰剂产品。DAAMDAAM、NMANMA、己内酰胺改性、己内酰胺改性冲淡剂配方的选择冲淡剂配方的选择 配制冲淡剂选用了配制冲淡剂选用了HAHA、HHBRHHBR、M10M10三种增稠剂三种增稠剂 。三种原料配制的冲淡剂经三种原料配制的冲淡剂经放置一段时间后，放置一段时间后，HAHA的出现分的出现分层，但层，但HAH

18、A的透水性较好，的透水性较好，HHBRHHBR使用中发现透水不如使用中发现透水不如M10M10，因此，因此选用选用M10M10配制冲淡剂。配制冲淡剂。5.5.结论结论合成配方合成配方原料名称配比（质量分数）己内酰胺4%NMA0.5DAAM1.5冲淡剂配方冲淡剂配方原料名称配比（质量分数）合成产品20%M1040%EG10%水30%评价评价所制得的涂饰剂粘度适中，透所制得的涂饰剂粘度适中，透水较快，入水不化色，手摸掉水较快，入水不化色，手摸掉色与进口产品相似。色与进口产品相似。此此课课件下件下载载可自行可自行编辑编辑修改，修改，仅仅供参考！供参考！感感谢谢您的支持，我您的支持，我们们努力做得更好！努力做得更好！谢谢谢谢