2018年度高考~化学真命题与~模拟类编-专栏10-水溶液中地离子平衡(含内容答案~).doc

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1、#*2018 年高考试题 1【2018 新课标 3 卷】用 0.100 molL-1 AgNO3滴定 50.0 mL 0.0500 molL-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是A根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为 10-10B曲线上各点的溶液满足关系式 c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl)C相同实验条件下，若改为 0.0400 molL-1 Cl-，反应终点 c 移到 aD相同实验条件下，若改为 0.0500 molL-1 Br-，反应终点 c 向 b 方向移动【答案】C【解析】分析：本题应该从题目所给的图入手，寻找特定数据判断题目中的沉淀滴定的具体

2、过程。注意：横坐标是加入的硝酸银溶液的体积，纵坐标是氯离子浓度的负对数。C滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将50mL 0.05mol/L 的 Cl-溶液改为 50mL 0.04mol/L 的 Cl-溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的 0.8 倍，所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的 0.8 倍，因此应该由 c 点的 25mL 变为#*250.8=20mL，而 a 点对应的是 15mL，选项 C 错误。点睛：本题虽然选择了一个学生不太熟悉的滴定过程沉淀滴定，但是其内在原理实际和酸碱中和滴定是一样的。这种滴定的理论终点都应该是恰好反应

3、的点，酸碱中和滴定是酸碱恰好中和，沉淀滴定就是恰好沉淀，这样就能判断溶液发生改变的时候，滴定终点如何变化了。2 【2018 北京卷】测定 0.1 molL-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的 pH，数据如下。时刻温度/25304025pH9.669.529.379.25实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl2溶液做对比实验，产生白色沉淀多。下列说法不正确的是ANa2SO3溶液中存在水解平衡：+H2O+OHB的 pH 与不同，是由于浓度减小造成的C的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D与的 Kw值相等【答案】C【解析】分析：A 项，Na2SO3属于强碱弱酸盐，SO3

4、2-存在水解平衡；B 项，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl2溶液做对比实验，产生白色沉淀多，说明实验过程中部分 Na2SO3被氧化成Na2SO4，与温度相同，与对比，SO32-浓度减小，溶液中 c（OH-） ，的 pH 小于；C 项，盐类水解为吸热过程，的过程，升高温度 SO32-水解平衡正向移动，c（SO32-）减小，水解平衡逆向移动；D 项，Kw只与温度有关。详解：A 项，Na2SO3属于强碱弱酸盐，SO32-存在水解平衡：SO32-+H2OHSO3-+OH-、HSO3-+H2OH2SO3+OH-，A 项正确；B 项，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl2溶液做对比实验，#*产生白

5、色沉淀多，说明实验过程中部分 Na2SO3被氧化成 Na2SO4，与温度相同，与对比，SO32-浓度减小，溶液中 c（OH-） ，的 pH 小于，即的 pH 与不同，是由于 SO32-浓度减小造成的，B 项正确；C 项，盐类水解为吸热过程，的过程，升高温度 SO32-水解平衡正向移动，c（SO32-）减小，水解平衡逆向移动，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响相反，C 项错误；D 项，Kw只与温度有关，与温度相同，Kw值相等；答案选 C。点睛：本题考查盐类水解离子方程式的书写、外界条件对盐类水解平衡的影响、影响水的离子积的因素、SO32-的还原性。解题时注意从温度和浓度两个角度进行分析。3 【2

6、018 天津卷】LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的 pH 随 c初始（H2PO4）的变化如图 1 所示，H3PO4溶液中 H2PO4的分布分数 随 pH 的变化如图 2 所示，下列有关 LiH2PO4溶液的叙述正确的是A溶液中存在 3 个平衡B含 P 元素的粒子有 H2PO4、HPO42、PO43C随 c初始（H2PO4）增大，溶液的 pH 明显变小D用浓度大于 1 molL-1的 H3PO4溶液溶解 Li2CO3，当 pH 达到 4.66 时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4【答案】D【解析】分析：本题考查电解质溶液的相关知识。应该从题目的两个图入手，结合

7、磷酸的基本性质进行分析。#*D由图 2 得到，pH=4.66 的时候，=0.994，即溶液中所有含 P 的成分中 H2PO4占 99.4%，所以此时 H3PO4几乎全部转化为 LiH2PO4。选项 D 正确。点睛：本题中随着 c初始（H2PO4）增大，溶液的 pH 有一定的下降，但是达到一定程度后就基本不变了。主要是因为 H2PO4存在电离和水解，浓度增大电离和水解都会增加，影响会互相抵消。4 【2018 天津卷】下列叙述正确的是A某温度下，一元弱酸 HA 的 Ka越小，则 NaA 的 Kh(水解常数)越小B铁管镀锌层局部破损后，铁管仍不易生锈C反应活化能越高，该反应越易进行D不能用红外光谱区

8、分 C2H5OH 和 CH3OCH3【答案】B【解析】分析：本题是对化学理论进行的综合考查，需要对每一个选项的理论表述进行分析，转化为对应的化学原理，进行判断。D红外光谱是用来检测有机物中的官能团或特定结构的，C2H5OH 和 CH3OCH3的官能团明显有较大差异，所以可以用红外光谱区分，选项 D 错误。点睛：反应的活化能是指普通分子达到活化分子需要提高的能量，则活化能越大，说明反应物分子需要吸收的能量越高（即，引发反应需要的能量越高） ，所以活化能越大，反应进行的就越困难。从另一个角度理解，课本中表述为，活化能越大，反应的速率应该越慢，这样也可以认为活化能越大，反应越困难。5 【2018 江

9、苏卷】根据下列图示所得出的结论不正确的是#*A图甲是 CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常数与反应温度的关系曲线，说明该反应的Hc(H2C2O4 ) c(C2O42 ) c(H+ )CpH = 7 的溶液：c(Na+ ) =0.1000 molL1+ c(C2O42) c(H2C2O4)Dc(Na+ ) =2c(总)的溶液：c(OH) c(H+) = 2c(H2C2O4) +c(HC2O4)【答案】AD详解：A 项，H2C2O4溶液中的电荷守恒为 c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-） ，0.1000 molL1H2C2O4溶液中 0.1000m

10、ol/L=c（H2C2O4） + c（HC2O4-）+ c（C2O42-） ，两式整理得c（H+）=0.1000mol/L-c（H2C2O4）+c（C2O42-）+c（OH-） ，A 项正确；B 项，c（Na+）=c（总）时溶液中溶质为 NaHC2O4，HC2O4-既存在电离平衡又存在水解平衡，HC2O4-水解的离子方程式为HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-，HC2O4-水解常数 Kh=#*=1.8510-13Ka2（H2C2O4） ，HC2O4-的电离程度大于水解程度，则 c（C2O42-）c（H2C2O4） ，B 项错误；C 项，滴入 NaOH 溶液后，溶液中的电荷守恒为 c（Na+

11、）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-） ，室温 pH=7 即 c（H+）=c（OH-） ，则 c（Na+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）=c（总）+c（C2O42-）-c（H2C2O4） ，由于溶液体积变大，c（总）0.1000mol/L，c（Na+）0.1000mol/L +c（C2O42-）-c（H2C2O4） ，C 项错误；D 项，c（Na+）=2c（总）时溶液中溶质为 Na2C2O4，溶液中的电荷守恒为 c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-） ，物料守恒为 c（Na+）=2c（H2C2O4） + c（

12、HC2O4-）+ c（C2O42-），两式整理得 c（OH-）-c（H+）=2c（H2C2O4）+c（HC2O4-） ，D 项正确；答案选 AD。点睛：本题考查溶液中粒子浓度的大小关系。确定溶液中粒子浓度大小关系时，先确定溶质的组成，分析溶液中存在的平衡，弄清主次（如 B 项） ，巧用电荷守恒、物料守恒和质子守恒（质子守恒一般可由电荷守恒和物料守恒推出） 。注意加入 NaOH 溶液后，由于溶液体积变大，c（总）0.1000mol/L。2018 届高考模拟试题 7 【2018 届扬州市三模】向湿法炼锌的电解液中同时加入 Cu 和 CuSO4，可生成 CuCl 沉淀除去 Cl，降低对电解的影响，反

13、应原理如下：Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu+(aq) H1a kJmol-1Cl(aq)+Cu+(aq)CuCl(s) H2b kJmol-1实验测得电解液 pH 对溶液中残留 c(Cl)的影响如图所示。下列说法正确的是A向电解液中加入稀硫酸，有利于 Cl-的去除B溶液 pH 越大，Ksp(CuCl)增大C反应达到平衡增大 c(Cu2+)，c(Cl)减小#*DCu(s)+ Cu2+(aq)+Cl(aq)CuCl(s)的 H(a+2b) kJmol-1【答案】C【解析】分析：A根据图像分析 pH 与氯离子浓度的关系；B根据溶度积常数只与温度有关系；C根据外界条件对平衡的影响分析；D根据盖斯定

14、律计算。详解：A根据图像，溶液的 pH 越小，溶液中残留 c(Cl)越大，因此向电解液中加入稀硫酸，不利于 Cl-的去除，A 错误；BKsp(CuCl)只与温度有关，与溶液 pH 无关，B 错误；C根据 Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu+(aq)可知增大 c(Cu2+)，平衡正向移动，使得 c(Cu+)增大，促进Cl(aq)+Cu+(aq)CuCl(s)右移，c(Cl)减小，C 正确；D已知Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu+(aq)H1a kJmol-1，Cl(aq)+Cu+(aq)CuCl(s)H2b kJmol-1，根据盖斯定律，将1/2+得反应Cu(s)+Cu2+(aq)+Cl(aq

15、)CuCl(s)的H(a/2+b) kJmol-1，D 错误；答案选 C。8 【2018 届厦门外国语学校三模】室温下，某二元碱 X(OH)2水溶液中相关组分的物质的量分数随溶液pH 变化的曲线如图所示，下列说法错误的是AKb2的数量级为 10-8BX(OH)NO3水溶液显碱性C等物质的量的 X(NO3)2和 X(OH)NO3混合溶液中 c(X2+)cX(OH)+D在 X(OH)NO3水溶液中，cX(OH)2+c(OH-)= c(X2+)+ c(H+)【答案】C【解析】分析：本题是一道图形比较熟悉的题目，不过题目将一般使用的二元酸变为了二元碱，所以在分析图示时要随时注意考查的是多元碱的分步电离

16、。#*D在 X(OH)NO3水溶液中，有电荷守恒：c(NO3-)+c(OH-)= 2c(X2+)+c(H+)+cX(OH)+，物料守恒：c(NO3-)=c(X2+)+cX(OH)2+cX(OH)+，将物料守恒带入电荷守恒，将硝酸根离子的浓度消去，得到该溶液的质子守恒式为：cX(OH)2+c(OH-)=c(X2+)+c(H+)。9 【2018 届莆田市二模 B 卷】向 10mL 1 molL1的 HCOOH 溶液中不断滴加 1 molL1的 NaOH 溶液，并一直保持常温，所加碱的体积与-lg c水(H+)的关系如图所示。c水(H+)为溶液中水电离的 c(H+)。下列说法不正确的是A常温下，Ka

17、(HCOOH)的数量级为 10-4Ba、b 两点 pH 均为 7C从 a 点到 b 点，水的电离程度先增大后减小D混合溶液的导电性逐渐增强【答案】B【解析】分析：A根据起始时甲酸溶液中水电离出的氢离子为 1012mol/L 计算；B根据 a、b 溶液中的溶质判断；C根据酸碱盐对水电离平衡的影响分析；D根据影响溶液导电性的因素分析。#*D溶液的导电能力强弱取决于溶液中离子浓度的大小和离子所带电荷的多少，离子浓度越大，离子所带的电荷越多，溶液的导电性越强。甲酸是弱酸，生成的甲酸钠以及氢氧化钠均是强电解质，所以混合溶液的导电性逐渐增强，D 正确。答案选 B。10 【2018 届莆田市二模】常温下，二

18、元弱酸 H2Y 溶液中滴加 KOH 溶液，所得混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如下图所示，下列有关说法错误的是A曲线 M 表示 pH 与 lg的变化关系Ba 点溶液中：c(H+) c(OH-)2c(Y2)c(HY-) c(K+)CH2Y 的第二级电离常数 Ka2(H2Y)104.3D交点 b 的溶液中：c(H2Y)c(Y2-)c(HY-)c(H+)c(OH-)【答案】D【解析】详解：A随着 pH 的增大，H2Y 的电离程度逐渐增大，溶液中逐渐增大，逐渐减小，lg 逐渐增大，lg逐渐减小，因此曲线 M 表示 pH 与的关系，故 A 正确；#*11 【2018 届黄冈中学三模】下列有关电解质

19、溶液的说法正确的是( )A10mL0.1molL-1Na2CO3溶液逐滴滴加到 10mL0.1molL-1盐酸中，混合溶液中各离子浓度的大小关系：c(Na+)c(Cl-)c(HCO3-)c(CO32-)BNH4HCO3溶液中存在：C(NH4+)=C(HCO3-)+C(CO32-)+C(H2CO3)C常温下，测得某纯 CaSO3与水形成的浊液 pH 为 9，已知 Ka1(H2SO3)1.810-2，Ka2(H2SO3)6.010-9，忽略 SO32-的第二步水解，则 Ksp(CaSO3)3.610-10D若两种盐溶液的浓度相同且 pH(NaX)pH(NaY)，则 c(X)c(OH)c(Y)c(O

20、H)【答案】D【解析】分析：A 中考察碳酸钠溶液滴加到盐酸中生成氯化钠和二氧化碳；B 中主要考察水解的盐溶液中存在的物料守恒规律，注意铵根离子、碳酸氢根离子均能发生水解；C 中先计算出亚硫酸根离子的水解平衡常数，再计算出溶液中钙离子和亚硫酸根离子浓度，然后根据 Ksp(CaSO3)进行近似计算；D 根据两种盐的水解程度不同，水解能力强的，溶液的碱性强，氢离子浓度小，然后利用电荷守恒规律进行解析。#*12 【2018 届余姚中学模拟】常温下，Ka (HCOOH)=1.7710-4，Ka (CH3COOH)=1.7510-5，Kb (NH3H2O) =1.7610-5，下列说法正确的是A浓度均为

21、0.1 molL-1的 HCOONa 和 NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者B用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定等体积 pH 均为 3 的 HCOOH 和 CH3COOH 溶液至终点，消耗NaOH 溶液的体积相等C0.2 molL-1 HCOOH 与 0.1 molL-1 NaOH 等体积混合后的溶液中: c(HCOO-) + c(OH-) = c(HCOOH) + c(H+)D0.2 molL-1 CH3COONa 与 0.1 molL-1盐酸等体积混合后的溶液中(pH c(Cl- ) c(CH3COO-) c(H+)【答案】A【解析】A电离平衡常数越大，其离子水解程

22、度越小，根据电离平衡常数知，其离子水解程度：CH3COONH4+HCOO，任何电解质溶液中都存在电荷守恒，所以得出 c(HCOO)+c(OH)=c(Na+)+c(H+)=0.1mol/L+c(H+)、c(NH4+)+c(H+)=c(Cl)+c(OH)=0.1mol/L+c(OH)，水解程度NH4+HCOO，所以前者 c(H+)大于后者 c(OH)，所以浓度均为 0.1 molL1的 HCOONa 和 NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者，故 A 正确；#*BpH 相同的 HCOOH 和 CH3COOH，浓度：c(HCOOH)c(RO32-)c(H2RO3)D当吸收 RO2的溶

23、液呈中性时，c(Na+)=c(RO32-)+c(HRO3-)【答案】C【解析】a 点溶液中含有 H2RO31mol，H2RO3+H2O+RO2=2NaHRO3 所以 a 点通入 1/3 mol RO2后，溶液#*中生成钠离子 2mol，RO32-为 2/3 mol,此时 a 点溶液呈碱性，说明 RO32-离子发生了水解，则 2c(Na+)3c(RO32-)，A 错误；b 点导致溶液碱性的因素是 HRO3-的电离，因此溶液加水后生成的氢离子浓度逐渐减小，pH 会只能无限接近 7，不会超过 7，B 错误；当通过 5/6 molRO2时，溶液中生成 5/3mol NaHRO3 ，剩余 Na2RO3为

24、 1/6 mol，此时溶液的 pH=6.2 显酸性，说明 HRO3-以电离为主，故常温下，NaHRO3溶液中，c(HRO3-)c(RO32-)c(H2RO3)，C 正确；当吸收 RO2的溶液呈中性时，根据电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=2c(RO32-)+c(HRO3-)+c(OH-)，由于 c(H+)=c(OH-)，所以 c(Na+)=2c(RO32-)+c(HRO3-)，D 错误；正确选项 C。15 【2018 届重庆一中三模】常温时，配制一组 c(Na2CO3)+c(NaHCO3)=0.100 molL-1的混合溶液，溶液中 c(CO32-)、c(HCO3-)与 pH 的关系如图所示

25、。下列说法中错误的是(己知：CO32-+H2OHCO3-+OH- K=210-4，1g5=0.7)Aa 点的溶液中：c(HCO3-) c(H2CO3)+c(CO32-)Bb 点横坐标数值大约为 10.3Cc 点的溶液中：c(Na+)0.05 molL-1,溶液中离子浓度大小 c(HCO3-)c(H2CO3)+c(CO32-)，所以 A 选项是正确的; Bb 点 c(CO32-)=c(HCO3-)=0.05mol/L, 因为 CO32-+H2OHCO3-+OH- ，K=c(OH-)=210-4，c(H+)=510-11,pH=-lg(510-11)，所以 B 选项是正确的; Cc 点溶液中,c(

26、OH-)c(H+),溶液中存在电荷守恒, c(OH-)+2c(CO32-)+c(HCO3-)=c(H+)+c(Na+), c(Na+)2c(CO32-)+c(HCO3-)故 C 错误；Da、b、c 三点溶液中所含 Na2CO3依次增多，所含#*NaHCO3依次减少，越弱越水解，对水的电离促进越大，即溶液中水的电离程度：aabBb 点混合液中 c(Na+)c(CH3COO-)C加入 CH3COOH 过程中，增大D25时，CH3COOH 的电离平衡常数 Ka=【答案】D【解析】分析：1.0L w molL-1 CH3COOH 溶液与 0.1mol NaOH 固体混合，混合后溶液的 pH5，显酸性，

27、说明醋酸过量，溶液中溶质为 CH3COOH 和 CH3COONa；加醋酸时，酸的量增多，使溶液酸性增#*强；加 CH3COONa 时，CH3COONa 本身水解显碱性，相当于加碱，使溶液酸性减弱，最终达到中性。A溶液中酸或碱电离的氢离子或氢氧根离子的浓度越大，水的电离程度越小；Bb 点溶液 pH5，溶液显酸性，溶液中 c(H+)c(OH-)，根据电荷守恒分析；C醋酸存在电离平衡，其平衡常数表达式为 Ka，溶液中 Kwc(H+)c(OH)，据此分析；DpH=7 时，溶液中 c(H+)=c(OH-)，醋酸的电离平衡常数为 Ka，根据电荷守恒分析计算。点睛：本题考查了弱电解质的电离平衡，盐类水解，溶

28、液 pH 的判断，平衡常数的计算等知识，结合图象分析是解题的关键。本题的易错点为 C，要注意根据电离平衡常数和水的离子积常数表达式分析判断。18 【2018 届哈尔滨师范大学附属中学第四次模拟】常温下，将 0.1mol/LNaOH 溶液分别滴加到0.1mol/LHA 溶液和 HB 溶液中,两混合溶液中离子浓度与 pH 的变化关系如图所示，下列说法不正确的是#*AKa(HB)c(Na+)c(H+)c(OH-)C常温下,0.1mol/LNaA 溶液的 pH 大于 0.1mol/LNaB 溶液的 pHD向 HB 溶液中加入 NaOH 溶液,混合溶液中 c(B-)/c(HB)=10pH-pKa(HB)

29、(已知:pKa=-lgKa)【答案】C点睛：本题主要考查电离平衡常数的应用，根据图中特殊点的信息，再结合平衡常数公式即可计算出平衡常数，此为难点。19 【2018 届衡水中学第 20次模拟】某二元弱碱 B(OH)2(K1=5.910-2、K2=6.410-5)。向 10mL 稀B(OH)2溶液中滴加等浓度盐酸溶液，B(OH)2、B(OH)+、B2+的浓度分数 随溶液 POHPOH=-lgc(OH)-变化的关系如图，以下说法正确的是A交点 a 处对应加入的盐酸溶液的体积为 5mLB当加入的盐酸溶液的体积为 10mL 时存在 c(Cl-)c(B(OH)+)c(H+)c(OH-)c(B2+)#*C交

30、点 b 处 c(OH)=6.410-5D当加入的盐酸溶液的体积为 15mL 时存在：c(Cl-)+c(OH-)= c(B2+)+c(B(OH)+)+ c(H+)，【答案】C20 【2018 届绵阳中学三模】常温下，下列有关溶液的说法正确的是（ ）ApH 相等的NH4Cl、NH4Al(SO4)2、NH4HSO4溶液：浓度的大小顺序为BHA 的电离常数 Ka =4.931010，则等浓度的 NaA、HA 混合溶液中：c(Na+) c(HA) c(A)CNaHCO3溶液加水稀释，c(Na+)与 c(HCO3)的比值将减小D已知在相同条件下酸性 HF CH3COOH，则物质的量浓度相等的 NaF 与

31、CH3COOK 溶液中：c(Na+) c(F) c(K+ ) c(CH3COO)【答案】A【解析】ANH4Cl 水解时氯离子不影响铵根离子水解，由于 NH4HSO4电离时产生 H+使溶液呈酸性，NH4+的水解被抑制，因此 NH4HSO4中 NH4+的浓度小于 NH4Cl，NH4Al(SO4)2中铝离子水解抑制铵根离子的水解，因此 NH4Al(SO4)2中 NH4+的浓度大于 NH4Cl，浓度的大小顺序应为：，选项A 正确；B、NaA 中水解平衡常数 Kb=，水解平衡常数大于电离平衡常数，c(HA)，选项 B 错误；C、NaHCO3溶液加水稀释，促进碳酸氢根离子水解，钠离子物质的量不变，碳酸氢根 减小，c(Na+)与 c(HCO3-)的比值保持增大，选项错误；D、HF 、CH3COOH 都是弱酸，所以 NaF 与 CH3COOK 都是强碱弱酸盐，由于酸性 HF CH3COOH，水解程度FCH3COO，水解程度越大剩余离子浓度越小，故 c(Na+) c(F)c(K+ ) c(CH3COO)，选项 D 错误。答案选 A。