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1、6 6-影响沉淀生成和溶解的因素影响沉淀生成和溶解的因素6.2.1 同离子效应与盐效应同离子效应与盐效应同离子效应:同离子效应:盐效应:盐效应:欲使溶液中某种离子充分地沉淀出来,可加入适当过量沉淀欲使溶液中某种离子充分地沉淀出来,可加入适当过量沉淀剂。加沉淀剂时,以过量剂。加沉淀剂时,以过量2050%为宜。太多则易产生盐效应。为宜。太多则易产生盐效应。沉淀完全:是指溶液中残留该离子的浓度小于或等于沉淀完全:是指溶液中残留该离子的浓度小于或等于1.010-5mol L-1,而不是指溶液已不存在被沉淀离子。,而不是指溶液已不存在被沉淀离子。6.2.2 酸碱反应对沉淀酸碱反应对沉淀溶解平衡移动的影响
2、溶解平衡移动的影响1.控制溶液的控制溶液的pH值来分离沉淀值来分离沉淀有许多难溶电解质(如难溶氢氧化物和弱酸盐)的溶解度受有许多难溶电解质(如难溶氢氧化物和弱酸盐)的溶解度受溶液酸度的影响。因此,可以通过控制溶液的溶液酸度的影响。因此,可以通过控制溶液的pH值,促成某些值,促成某些沉淀的生成或溶解,以达到分离的目的。沉淀的生成或溶解,以达到分离的目的。spKMg(OH)2=5.6110-12,【例例7-5】如何利用生成难溶氢氧化物的方法,将溶液中浓度如何利用生成难溶氢氧化物的方法,将溶液中浓度均为均为0.1mol.L-1的的Fe3+和和Mg2+分离开。分离开。已知:已知:spKFe(OH)3=
3、2.6410-39解:解:分别计算使分别计算使Mg2+、Fe3+开始沉淀时所需的最低开始沉淀时所需的最低OH-:对于对于Mg2+离子:离子:61222sp1049.71.01061.5MgMg(OH)OHK对于对于Fe3+离子:离子:133933sp1098.21.01064.2FeFe(OH)OH33 K逐渐加碱,逐渐加碱,Fe3+先沉淀,先沉淀,Mg2+后沉淀,当后沉淀,当Mg2+即将开始沉淀时:即将开始沉淀时:2436393-sp31028.6)1049.7(1064.2OHFeK可见可见Fe3+沉淀极其完全,而沉淀极其完全,而Mg2+仍然全部留在溶液中。仍然全部留在溶液中。用控制用控制
4、pH的方法可以使这两种离子分离开。的方法可以使这两种离子分离开。计算计算Fe3+沉淀完全时,溶液的沉淀完全时,溶液的pH值。值。因为因为(Fe3+)1.010-5mol L-1即可认为即可认为Fe3+已沉淀完全,已沉淀完全,此时:此时:1253933sp1042.6100.11064.2FeFe(OH)OH33 K81.2)1042.6lg(41pOH14pH12计算计算Mg2+不能生成不能生成Mg(OH)2沉淀时溶液的临界沉淀时溶液的临界pH值:值:Mg2+开始沉淀时:开始沉淀时:OH-=7.4910-6,PH=14-pOH=14+lg(7.4910-6)=8.87 可见,只要控制溶液可见,只要控制溶液2.81 pH8.87,就可以可达到,就可以可达到两种离子分开的目的。两种离子分开的目的。