十章酰化反应.ppt

《十章酰化反应.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《十章酰化反应.ppt（35页珍藏版）》请在得力文库 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、十章酰化反应 Still waters run deep.流静水深流静水深,人静心深人静心深 Where there is life,there is hope。有生命必有希望。有生命必有希望n概述概述nN-酰化酰化nO-酰化（酯化）酰化（酯化）nC-酰化酰化衢州学院化学与材料工程学院1.1.定义定义有机化合物分子中与碳原子、氮原子、氧原子或硫原子相连的氢被酰基取代的反应叫做酰化反应。一、概述一、概述酰化反应可用下列通式表示：RCOZ+GH RCOG+HZ式中RCOZ为酰化剂，Z代表X、OCOR、OH、OR、NHR等；GH为被酰化物，G代表RO、RNH、Ar、ArNH等。衢州学院化学与材料工程

2、学院衢州学院化学与材料工程学院硫酸硫酸硫酰基硫酰基砜基砜基羰基羰基碳酰基碳酰基（羧基）（羧基）碳酸碳酸甲酰基（醛基）甲酰基（醛基）甲酸甲酸乙酰基乙酰基乙酸乙酸苯磺酰基苯磺酰基苯甲酰基苯甲酰基酰基指的是从含氧的无机酸和有机酸的分子中除去一个或几个羟基后剩余的基团。衢州学院化学与材料工程学院n由于氨基或羟基等官能团与酰化剂作用可以转变为酰胺或酯，所以引入酰基后可以改变原化引入酰基后可以改变原化合物的性质和功能性合物的性质和功能性。如染料分子中氨基或羟基酰化前后的色光、染色性能和牢度指标将有所改变。有些酚类用不同羧酸酯化后会产生不同的香气，医药分子中引入酰基可以改变药性。2.2.酰化反应的重要性酰化

3、反应的重要性衢州学院化学与材料工程学院n酰基化的另一个作用是提高游离氨基的化学稳提高游离氨基的化学稳定性或反应中的定位性能定性或反应中的定位性能，满足合成工艺的要求。如有的氨基物在反应条件下容易被氧化，酰化后可以增强其抗氧性；有些芳胺在进行硝化、氯磺化、氧化或部分烷基化之前常常将氨基进行“暂时保护”性酰化，反应完成后再将酰基水解掉。衢州学院化学与材料工程学院3.3.酰化试剂及反应的活泼性酰化试剂及反应的活泼性n常用酰化剂常用酰化剂（1）羧酸 RCOOH、HCOOH、CH3COOH、HOOCCOOH2H2O（2）酸酐 CO2(碳酸酐)CO(甲酸酐)便宜，易水解掉，常用于保护性C-酰化活性较羧酸高

4、，价格也较高，多用于活性较低的氨基或-OH。衢州学院化学与材料工程学院（3）酰氯（4）羧酸酯 ClCH2COOC2H5,CH3COCH2COOC2H5（5）酰胺（6）其他：如双乙烯酮、二硫化碳碳酸二酰氯（光气）三聚氯氰乙酰乙酸乙酯DMF双乙烯酮衢州学院化学与材料工程学院n不同类型酰化试剂的活性不同类型酰化试剂的活性1+2+3+1+2+3+1+2+活性：酰氯酸酐羧酸活性：酰氯酸酐羧酸衢州学院化学与材料工程学院二、二、N-酰化酰化N-酰化反应是胺类化合物与酰化剂反应，在氨基的氮原子上引入酰基而成为酰胺衍生物，是有机合成中一种常用的方法。衢州学院化学与材料工程学院1.N-酰化的目的酰化的目的n永久性

5、酰化 即将酰基保留在最终产物中，如活性染料、冰染色酚等，以赋予染料或其他有机化合物某些新的性能。n过渡性酰化 即为了保护氨基，亦即在氨基上暂时引入一个酰基，然后再进行其他有机合成反应，最后再水解脱除原先引入的酰基。衢州学院化学与材料工程学院引入永久性酰基引入永久性酰基 是合成许多药物时常用的反应例例扑热息痛（对羟基乙酰苯胺，一种解热镇痛药）的合成，其制备经过乙酰基化反应。衢州学院化学与材料工程学院引入临时性酰基引入临时性酰基衢州学院化学与材料工程学院引入临时性酰基引入临时性酰基衢州学院化学与材料工程学院过渡性N-酰化要考虑：（1）酰氨基对下一步反应具有良好的效果；（2）酰化剂价格低廉；（3）酰

6、化反应容易进行，收率高，质量好；（4）酰氨基易水解。衢州学院化学与材料工程学院2.反应历程反应历程+衢州学院化学与材料工程学院3.用不同酰化试剂的用不同酰化试剂的N-酰化反应酰化反应n羧酸：羧酸：如乙酸如乙酸 （1 1）酰化能力弱（用于碱性强的芳胺）；）酰化能力弱（用于碱性强的芳胺）；（2 2）反应可逆）反应可逆增加酸用量增加酸用量脱去反应生成水脱去反应生成水高温熔融脱水酰化高温熔融脱水酰化反应精馏脱水法反应精馏脱水法溶剂共沸蒸馏脱水法溶剂共沸蒸馏脱水法衢州学院化学与材料工程学院（1）酰化活性较高；（2）反应温度较低（2090）；（3）酰化剂过量较少（510）；（4）反应不可逆。n 酸酐：酸酐

7、：如乙酐，邻苯二甲酸酐如乙酐，邻苯二甲酸酐衢州学院化学与材料工程学院（1）酰化能力强；（2）反应不可逆；（3）温度低（0或更低）；（4）酰化剂用量少；（5）反应需加缚酸剂。n 酰氯酰氯衢州学院化学与材料工程学院n光气（碳酰氯）光气（碳酰氯）（1）酰化活性很高（2）有剧毒氨基甲酰氯氨基甲酸酯异氰酸酯衢州学院化学与材料工程学院n三聚氯氰三聚氯氰(三聚氰酰氯）三聚氰酰氯）衢州学院化学与材料工程学院三、三、O-酰化（酯化）酰化（酯化）醇或酚分子中的羟基氢原子被酰基取代而生成酯的反应，叫做O-酰化反应，也叫做酯化反应。酰化试剂：羧酸；酸酐；酯（酯交换）衢州学院化学与材料工程学院1.1.用羧酸的酯化用羧酸

8、的酯化n反应历程反应历程 质子酸催化下的双分子历程质子酸催化下的双分子历程衢州学院化学与材料工程学院n反应特点：反应特点：可逆可逆 提高酯收率的方式：提高酯收率的方式：（1 1）用过量的低级醇）用过量的低级醇 （2 2）从反应混合物中蒸出水）从反应混合物中蒸出水 （3 3）从反应混合物中蒸出酯）从反应混合物中蒸出酯衢州学院化学与材料工程学院2.2.用酸酐的酯化用酸酐的酯化酸酐是较强的酰化试剂，往往要加入酸或碱催化剂，酸的催化作用比碱强。衢州学院化学与材料工程学院衢州学院化学与材料工程学院3.3.酯交换（用酯的酯化）酯交换（用酯的酯化）n酯醇交换法（最常用）n 酯酸交换法衢州学院化学与材料工程学

9、院n酯酯交换法衢州学院化学与材料工程学院四、四、C-酰化酰化C-酰化反应主要用于制备芳酮，芳醛和芳羧酸。n 傅氏酰基化反应制芳酮n C-羧化反应n C-甲酰化制芳醛衢州学院化学与材料工程学院1.1.傅傅-克酰基化反应制芳酮克酰基化反应制芳酮酸化剂：酸酐或酸氯酸化剂：酸酐或酸氯催化剂：酸性催化剂催化剂：酸性催化剂AlClAlCl3 3反应历程：亲电取代反应反应历程：亲电取代反应F-CF-C反应，亲电质反应，亲电质点：点：衢州学院化学与材料工程学院以酰氯为酰化剂以酰氯为酰化剂 每mol酰氯理论上要消耗1molAlCl3，实际上过量1050。衢州学院化学与材料工程学院以酸酐作酰化剂以酸酐作酰化剂总反应方程式：总反应方程式：衢州学院化学与材料工程学院2.C-羧化反应羧化反应n 水杨酸及其衍生物水杨酸及其衍生物衢州学院化学与材料工程学院n 2,3-2,3-酸酸衢州学院化学与材料工程学院