高考化学一轮复习 难溶电解质的溶解平衡讲练析 新人教版.doc

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1、2011年高考化学一轮精品讲练析难溶电解质的溶解平衡考点解读1. 能描绘沉淀溶解平衡,明白沉淀转化的本质2. 理解难溶电解质的溶解平衡根底过关溶度积原理及其应用1理解沉淀溶解平衡的本质难溶电解质的溶解平衡在一定重要条件下,当沉淀与溶解的速度相等时,便到达固体难溶电解质与溶液中离子间的平衡状态。例如:BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq)溶度积:在一定温度下,在难溶电解质的饱和溶液中,各离子浓度幂之乘积为一常数,称为溶度积常数,简称溶度积。用符号Ksp表示。关于AmBn型电解质来说,溶度积的公式是:Ksp=An+mBm+n 溶度积与溶解度的关系溶度积和溶解度都能够表示物质的溶

2、解才能,溶度积的大小与溶解度有关,它反映了物质的溶解才能。 溶度积规则,能够推断溶液中沉淀的生成和溶解。 离子积Qc与溶度积Ksp的区别与联络某难溶电解质的溶液中任一情况下有关离子浓度的乘积Qc当QcKsp时,为不饱和溶液;当Qc=Ksp时,为饱和溶液;当QcKsp时,为过饱和溶液。2. 理解沉淀转化的原理沉淀的生成:可通过调理溶液PH或参加某些沉淀剂。沉淀的溶解:生成弱电解质。如生成弱酸、弱碱、水或微溶气体使沉淀溶解。难溶物的Ksp越大、生成的弱电解质越弱,沉淀越易溶解。如CuS、HgS、As2S3等Ksp太小即便参加浓盐酸也不能有效降低S2-的浓度使其溶解。发生氧化复原反响,即利用发生氧化

3、复原反响降低电解质离子浓度的方法使沉淀溶解。生成难电离的配离子,指利用络合反响降低电解质离子浓度的方法使沉淀溶解。沉淀的转化:把一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质的过程叫沉淀的转化。在含有沉淀的溶液中参加另一种沉淀剂,使其与溶液中某一离子结合成更难溶的物质,引起一种沉淀转变成另一种沉淀。例如:CaSO4(s)+Na2CO3 = CaCO3(s)+Na2SO4在氯化银饱和溶液中,尚有氯化银固体存在,当分别向溶液中参加以下物质时,将有何种变化?在氯化银饱和溶液中,尚有氯化银固体存在,当分别向溶液中参加以下物质时,将有何种变化?参加物质平衡挪动方向AgCl溶解度溶液中C(Ag+)溶液中C(Cl)发

4、生变化的缘故L1HClL1AgNO3KNO3(s)L1NH3H2OH2O【解析】AgCl(s)Ag+(aq) + Cl-(aq)参加物质平衡挪动方向AgCl溶解度溶液中C(Ag+)溶液中C(Cl)发生变化的缘故L1HCl向左减小减小增大同离子效应L1AgNO3向左减小增大减小同离子效应KNO3(s)向右增大增大增大盐效应L1NH3H2O向右增大减小增大构成配合物H2O向右不变不变不变稀释作用典型例题【例1】(2010山东卷,15)某温度下,分别在溶液中到达沉淀溶解平衡后,改变溶液,金属阳离子浓度的辩护如下图。据图分析,以下推断错误的选项是A. B.加适量固体可使溶液由点变到点C.两点代表的溶液

5、中与乘积相等D.、分别在、两点代表的溶液中到达饱和解析:b、c两点金属阳离子的浓度相等,都设为x,则,故,A正确;a点到b点的碱性加强,而溶解于水后显酸性,故B错;只要温度一定,就一定,故C正确;溶度积曲线上的点代表的溶液都已饱和,曲线左下方的点都不饱和,右上方的点都是,沉淀要析出,故D正确。答案:B【例2】(2010天津卷,4)以下液体均处于25,有关表达正确的选项A某物质的溶液pH c(CH3COO)解析:某些强酸的酸式盐pH7,如NaHSO4,故A错;,c(H+)=10 molL-1,其c(H+)=10 molL-1,故B正确;同浓度的CaCl2溶液的c(Cl-)是NaCl的两倍,它们对

6、AgCl沉淀溶解平衡的抑制程度不同,故C错;混合溶液显酸性,则c(H+)c(OH-),依照电荷守恒,c(CH3COO-)c(Na+),故D错。答案:B命题立意:综合调查了电解质溶液中的有关知识,包括盐类的水解、溶液的pH与c(H+)的关系、沉淀溶解平衡的挪动和溶液中离子浓度大小的比拟。【例3】(2010天津卷,6)以下各表述与示意图一致的是A图表示25时,用0.1 molL1盐酸滴定20 mL 0.1 molL1 NaOH溶液,溶液的pH随参加酸体积的变化B图中曲线表示反响2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g);H 0 正、逆反响的平衡常数K随温度的变化C图表示10 mL 0.01 m

7、olL1 KMnO4 酸性溶液与过量的0.1 molL1 H2C2O4溶液混合时,n(Mn2+) 随时间的变化D图中a、b曲线分别表示反响CH2CH2 (g) + H2(g)CH3CH3(g);H 0使用和未使用催化剂时,反响过程中的能量变化解析:酸碱中和在接近终点时,pH会发生突变,曲线的斜率会非常大,故A错;正逆反响的平衡常数互为倒数关系,故B正确;反响是放热反响,且反响生成的Mn2+对该反响有催化作用,故反响速率越来越快,C错;反响是放热反响,但图像描绘是吸热反响,故D错。答案:B命题立意:综合调查了有关图像咨询题,有酸碱中和滴定图像、正逆反响的平衡常数图像,反响速率图像和能量变化图像。

8、【例4】(2009浙江卷10)已经明白:25C时,。以下说法正确的选项 ( ) A25C时,饱和溶液与饱和溶液相比,前者的大B25C时,在的悬浊液参加少量的固体,增大C25C时,固体在20ml0.01 mol氨水中的比在 溶液中的小D25C时,在的悬浊液参加溶液后,不可能转化成为答案 B解析 Mg(OH)2的溶度积小,故其电离出的Mg2浓度要小一些,错;A项, NH4 能够结合Mg(OH)2电离出的OH离子,从而促使Mg(OH)2的电离平衡正向挪动,C(Mg2)增大,正确。B项, Ksp仅与温度有关,故错;D项,由于MgF2的溶度积更小,因此沉淀会向更难溶的方向进展,即能够生成MgF2沉淀,正

9、确。【例5】(2010浙江卷,26)(15分)已经明白:25时弱电解质电离平衡数:Ka(CH3COOH),Ka(HSCN);难溶电解质的溶度积常数:Kap(CaF2)25时,molL-1氢氟酸水溶液中,调理溶液pH(忽略体积变化),得到c(HF)、c(F-)与溶液pH的变化关系,如以下图所示:请依照以下信息答复下旬咨询题: 图2(1)25时,将20mL 0.10 molL-1 CH3COOH溶液和20mL 0.10 molL-1HSCN溶液分别与20mL 0.10 molL-1NaHCO3溶液混合,实验测得产生的气体体积(V)随时间(t)变化的示意图为图2所示:反响初始阶段,两种溶液产生CO2

10、气体的速率存在明显差异的缘故是 ,反响完毕后所得两溶液中,c(CH3COO-) c(SCN-)(填“”、“”或“”)(2)25时,HF电离平衡常数的数值Ka ,列式并说明得出该常数的理由 。(3) molL-1HF溶液与 molL-1 CaCl2溶液等体积混合,调理混合液pH为(忽略调理混合液体积的变化),通过列式计算说明是否有沉淀产生。试题解析:给信息多,能够对信息进展初步分析,也能够依照咨询题再去取舍信息。信息分析:HSCN比CH3COOH易电离,CaF2难溶。F-PH=6,PH=0时以HF存在。F-与HF总量不变。咨询题引导分析(解题分析与答案):(1)一样的起始条件,只能是由于两种酸的

11、电离度不同导致溶液中起始反响时H+浓度不同引起反响速率的不同。反响完毕后,溶质为CH3COONa和NaSCN,因CH3COOH酸性弱于HSCN,故CH3COONa水解程度大,c(CH3COO-)c(SCN-)。 (2)HF电离平衡常数Ka= 【c(H+)* c(F-)】/ c(HF),其中c(H+)、 c(F-)、 c(HF)都是电离到达平衡时的浓度,选择中间段图像求解。依照图像:PH=4时,c(H+)=10-4, c(F-)10-3、 c(HF)10-4。Ka10-3。(3)PH=4.0,则c(H+)=10-4,如今:依照HF电离,产生的c(F-)10-3,而溶液中的c(Ca2+)10-4。

12、c2(F-)c(Ca2+)10-10,10-10大于Kap(CaF2),如今有少量沉淀产生。教与学提示:此题比拟全面地调查了电离平衡常数与溶解平衡常数的知识内容。要求学生会读图,要掌握平衡常数的表达式和含义:平衡时的溶液中的各种相关离子的浓度。要理解溶解平衡的含义:到达饱和溶液时的最大值,大于则沉淀析出,小于则不析出。明确平衡常数是随温度变化的,不随溶液中的离子浓度的实际值而发生变化。在平衡常数的教学中,能够设计一个关于化学平衡常数、电离平衡常数、沉淀溶解平衡常数的专题,有比拟,有触类旁通地系统地研究和学习平衡常数咨询题。26题再一次说明,平衡常数的标题不再只是说要考,而总是回避大题的内容。难

13、点打破在高考复习中意义严重。也再一次说明,高考的热点往往和大学根底要求有联络。【例6】(2010全国卷1,28)(15分)有A、B、C、D、E和F六瓶无色溶液,他们都是中学化学中常用的无机试剂。纯E为无色油状液体;B、C、D和F是盐溶液,且他们的阴离子均不同。现进展如下实验:A有刺激性气味,用沾有浓盐酸的玻璃棒接近A时产生白色烟雾;将A分别参加其它五中溶液中,只有D、F中有沉淀产生;接着参加过量A时,D中沉淀无变化,F中沉淀完全溶解;将B分别参加C、D、E、F中,C、D、F中产生沉淀,E中有无色、无味气体逸出;将C分别参加D、E、F中,均有沉淀生成,再参加稀HNO3,沉淀均不溶。依照上述实验信

14、息,请答复以下咨询题:(1) 能确定溶液是(写出溶液标号与相应溶质的化学式):(2) 不能确定的溶液,写出其标号、溶质可能的化学式及进一步鉴别的方法:【解析】(I)由题干表述可知A和E不是盐,又由纯E为无色油状液体,推知E为硫酸(步操作进一步确定);(II)由题干和步操作可知A为氨水; (III)再由步操作可知F中阳离子为Ag+发生的反响为:AgNH3H2O=AgOHNH4;AgOH2NH3H2O=Ag(NH3)2OH2H2O;而常见的盐中只有AgNO3可溶于水,故F为AgNO3;(IV)由步操作可知B中阴离子应为CO32-,由于此无色无味的气体只能是CO2, B、C、D中能生成沉淀说明不能是

15、HCO3-,而阳离子但是常见的K+、Na+、NH4+等待定(V)同样由步操作D中能与氨水生成沉淀的无色溶液中常见的为阳离子为Mg2+或Al3+,而阴离子需待下步反响再确定;(VI)由步操作生成的沉淀为可能为AgCl、AgBr、AgI、BaSO4、H2SiO3(不合理)等,但限于题干所述中学常用试剂,则沉淀应为AgCl和BaSO4,才不溶于HNO3,一个是与AgNO3结合生成的沉淀,一个是与硫酸结合构成的沉淀,故C应该同时含有Ba2+和Cl-即,C为BaCl2,进而推出D中阴离子应该为SO42-,由于题干所述盐溶液中阴离子均不同,故D为Al2(SO4)3或MgSO4其他解析见答案【答案】(1)A

16、 NH3H2O或NH3 ;E H2SO4 F AgNO3 C BaCl2假设C作为不能确定的溶液,进一步鉴别的方法合理,同样给分(2)B Na2CO3或K2CO3 用干净的铂丝蘸取少量B,在酒精灯火焰中灼烧,假设焰色呈黄色则B为Na2CO3溶液;假设透过蓝色钴玻璃观察焰色呈紫色,则B为K2CO3溶液D Al2(SO4)3或MgSO4 取少量D,向其中滴加NaOH溶液有沉淀生成,接着滴加过量的NaOH溶液,假设沉淀溶解,则D为Al2(SO4)3溶液,假设沉淀不溶解,则D为MgSO4溶液【命题意图】调查学生的分析与综合才能,涉及到无机元素及其化合物的性质,离子反响,未知物的推断,物质的检验,常见物

17、质量多与量少的反响不同,现象不同等,此题综合性强,难度大,区分度非常好,是一道不可多得的经典好题!【点评】此题一改正去每年元素推断的通病,思维容量明显增大才能要求高,与2008年全国卷I理综28题有得一拼,比2009年的第29题出得高超一些,相比往常的无机推断显然有质的飞跃,看到命题人在进步!但是此题是不是一点瑕疵没有呢?x显然不是,例如此题条件非常宽广,没太明显的限制条件,因此答案是丰富多彩的,这不会给阅卷者带来喜出望外,只会增加难度,不好统一评分标准,也就缺乏公平性!特别是B和C上就有争议,如B还可能是(NH4)2CO3,C还可能是BaBr2、BaI2等,所以限制一下沉淀颜色就排除了C的歧

18、义!难溶电解质的溶解平衡单元测试 一、选择题(每题只有1个正确答案)1.AgCl(s)Ag+ + Cl-,平衡时,Ag+ Cl-=Ksp ,过量氯化银分别投入100 mL水 24 mL 0.1 molL-1NaCl 10 mL 0.1 molL-1MgCl2 30 mL 0.1 molL-1AgNO3溶液中,溶液中Ag+大小顺序为 A、 B、 C、 D、A、在硫酸铜饱和溶液中,参加少量的无水硫酸铜粉末,饱和溶液的质量增加B、同温同压下,同种溶质的不饱和溶液浓度不一定比饱和溶液浓度小。C、在某物质的饱和溶液中参加其它任何溶质都不能溶解。D、某物质的饱和溶液在温度升高后假设溶液质量不变,则质量百分

19、比浓度也不变。3.一定温度下,石灰乳悬浊液中存在以下平衡:Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH(aq) 向一定量的石灰乳悬浊液中参加少量生石灰时,以下说法正确的选项A、溶液中Ca2+离子数目减少 B、溶液中c(Ca2+)增大C、溶液的pH增大 D、溶液中溶质的质量分数增大4从植物花朵中提取到一种色素,它实际上是一种有机弱酸,可用HR表示,HR在盐酸溶液中呈现红色,HR在NaOH溶液中呈现蓝色,将HR参加浓硝酸中呈现红色,微热后溶液的红色褪去,依照以上现象,可揣测 A、HR应为红色 B、HR应为蓝色 C、HR应为无色 D、R一应为红色5L1的硫酸溶液中逐滴参加物质的量浓度一样的氢氧化钡

20、溶液,生成沉淀的质量与参加氢氧化钡溶液的体积关系如下图,a、b、c、d分别表示实验时不同的阶段的溶液,以下有关说法中不正确的选项 A. 溶液的pH:abcbdcC. a、b溶液呈酸性 D. c、d溶液呈碱性6以下有关分步沉淀的说法正确的选项 A. 溶解度小的物质先沉淀 B. 浓度积先到达Ksp的先沉淀 C. 溶解度大的物质先沉淀 D. 被沉淀离子浓度大的先沉淀7欲增加Mg(OH)2在水中的溶解度,可采纳的方法是 A. 增加溶液pH B. 参加2.0 molL1NH4ClC. 参加0.1 molL1MgSO4 D. 参加适量95%乙醇8向饱和BaSO4溶液中加水,以下表达中正确的选项 A. Ba

21、SO4的溶解度增大、Ksp不变 B. BaSO4的溶解度、Ksp都增大C. BaSO4的溶解度不变、Ksp增大 D. BaSO4的溶解度、Ksp均不变二、选择题(每题有12个正确答案)9. 欲使0.1 molL1NaHCO3溶液中c(H+)、c(CO32)、c(HCO3)都减少的方法是 A. 通入二氧化碳气体 B. 参加NaOH固体C. 通入HCl气体 D. 参加饱和石灰水10某温度下,在100ml饱和石灰水中参加少量生石灰,充分反响后恢复到原来的温度。以下推断正确的选项A. 溶液中Ca2+数目减少 B. 溶液中c(Ca2+)增大C. 溶液的pH不变 D. 溶液中溶质的质量分数增大11以下能够

22、检验出KI中是否含有Br的实验是A. 参加足量的新制氯水,溶液变色则有BrB. 参加酸性KMnO4溶液,观察溶液颜色是否褪色C. 参加少量的碘水,再加CCl4振荡,有机层有色则有BrD. 参加足量FeCl3溶液,用CCl4萃取后,在无色的水层中参加氯水,溶液呈橙黄色,则含有Br12. 在BaSO3(s) Ba2+(aq)+ SO32(aq) 平衡体系中,以下措施可使沉淀量减少的是 A. 参加K2SO3(s) B. 参加稀HNO3 C. 参加稀盐酸 D. 参加水13. 已经明白H2CrO4是弱酸,在一饱和Ag2CrO4水溶液(含有Ag2CrO4固体)中,添加以下试剂能使c(CrO42-)减少的是

23、A. NH3 B. 硝酸 C. 水 D. AgNO3 三、填空题14通常条件下PbSO4是一种不溶于水、酸、碱溶液的白色沉淀。但是PbSO4却溶于CH3COONH4溶液得无色溶液(1)。在(1)溶液中再通入H2S气体构成黑色沉淀(2)。结合中学化学有关离子反响发生的条件、离子反响方程式书写规则,写出(1)(2)两种产物构成的离子方程式:(1) (2) 。参考答案1、B 2、D 3、A 4、A 5、D 6、B 7、B 8、D 9、D 10、AC 11、AD 12、CD13、BD14、(1) PbSO4 +2 CH3COO = Pb(CH3COO)2 + SO42 (2) Pb(CH3COO)2 + H2S = PbS+ 2CH3COOH

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