研究计划生入学专业考试物理化学模拟试卷~(一).doc

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1、|研究生入学考试物理化学模拟试卷（一）一、单项选择题1对于只做膨胀功的封闭系统的(A/T) V 值是（A）大于零 （B）小于零 （C）等于零 （D）不能确定2在隔离系统内（A）热力学能守恒，焓守恒 （B）热力学能不一定守恒，焓守恒（C）热力学能守恒，焓不一定守恒 （D）热力学能、焓均不一定守恒3戊烷的标准摩尔燃烧焓为-3520kJmol -1，CO 2(g)和 H2O(l)的标准摩尔生成焓分别为-395 kJmol-1 和-286 kJmol -1，则戊烷的标准摩尔生成焓为（A）2839 kJmol-1 （B）-2839 kJmol-1 （C ）171 kJmol-1 （D）-171 kJmo

2、l-14 N2 与 CO 的转动特征温度分别为 2.07K 及 2.77K。在同温度下， N2 与 CO 的转动配分函数之比为（A）0.747:1 （B）1.34:1 （C）0.669:1 （D）1.49:15玻耳兹曼分布（A）就是最概然分布，也是平衡分布 （B）不是最概然分布，也不是平衡分布（C）只是最概然分布，但不是平衡分布 （D）不是最概然分布，但是平衡分布6相图上，当物系处于哪一个点时只有一个相？（A）恒沸点 （B）熔点 （C）临界点 （D）低共熔点7实际气体节流膨胀后，其熵变为（A） （ B） （C） （D）12lnVRS21dpVST21dTCpS21dTC8CaCl 2 浓度为

3、0.1molkg-1 的溶液中，电解质离子平均活度因子 0.219，则离子平均活度 a为（A）3.47610 -4 （B） 3.47610-2 （C）6.96410 -2 （D）.38510 -29已知 Tl3+,Tl+Pt 的标准电极电势 , Tl+Tl 的标准电极电势3+Tl,Pt1.250VE|，则 Tl3+Tl 的标准电极电势 为+Tl0.36VE3+TlE（A）1.586V （B）0.914V （C）0.721V （D ）0.305V10反应 2O33O 2 具有简单的反应级数，则 O3 的速率系数 与 O2 的速率系数 的关系1k2k为(A)2 =3 (B) = (C) 3 =2

4、(D) =1k21k221311对于两个都是一级反应的平行反应，下列各式不正确的是（A） （B） 21总 21E总（C） （D ） B2Ckc1/22lntk12当把一根毛细管插入某液体时，可能会发生下列哪种现象？已知表面张力 sl sg（A）管内液面上的饱和蒸气压高于管外液面上的饱和蒸气压 （B）管内液面高于管外液面 （C）管内液面上呈凹形 （D）此毛细管能被该液体润湿13有两根半径相同的玻璃毛细管，一根是直形的，另一根一端是直的，另一端呈弧形弯曲端口与直端同向。今将两毛细管的直端插入水中，若在直形毛细管内水面上升高度为 h，使弯曲毛细管顶端离水面的距离为 h/2，端口离水面的距离尚有 h/

5、3，试问水在此毛细管端的行为是（A）水从毛细管端滴下 （B）水面呈凸形弯月面 （C）水面呈凹形弯月面 （D）水面呈水平面 二、填空题1在隔离系统中发生某剧烈化学反应，使系统的温度及压力皆明显升高，则该系统的：S ； U ；H ；A 。 （选填：0，0，0，或无法确定）2盐桥中使用的电解质需满足的条件是 。3表述温度对反应速率系数影响的阿累尼乌斯公式能用于有明确 的所有反应。4用同一滴管在相同条件下分别滴下同体积的三种液体：水，硫酸溶液，丁醇水溶液，则所需滴数最多的是 。5当界面为球形时，弯曲界面下的液体所受到的附加压力的方向总是指向 。三、简答题|1高温下，CaCO 3 (s)分解为 CaO

6、(s)和 CO2 (g)。 （1）在一定压力的 CO2 气中加热 CaCO3 (s)，实验表明加热过程中，在一定温度范围内 CaCO3 不会分解；（2）若保持 CO2 气体的压力恒定，实验表明只有一个温度可使 CaCO3 (s)和 CaO (s)的混合物不发生物相变化；请根据相律说明上述实验事实。2 统计热力学的基本假设是什么？3 理想气体从某一始态出发，经绝热可逆压缩或等温可逆压缩到同一固定的体积，哪个过程所需的功大？简要说明理由。4 合成氨反应为 3H2(g）+ N2(g）= 2NH3(g） ，一般在 30MPa，约 520时进行，生产过程中要经常从循环气（主要是 H2、N 2、NH 3、

7、CH 4）中排除 CH4 气体，为什么？5 “溶液的化学势等于溶液中各组分化学势之和”这一说法是否正确，为什么？6写出铅蓄电池 Pb(s)H2SO4(溶液,比重 1.22-1.28)PbO2(s)的电池反应式,并说明它是否符合可逆电池的条件。7在工业上合成 HCl(g）,采用的装置都是用两根管道分别引出 H2(g)和 Cl2(g),进入反应装置合成 HCl(g） 。为何不用一根管子引出 H2(g)和 Cl2(g)的混合气体进行合成 HCl(g)？8说明物质在结晶初期会出现过冷现象的原因。四、0时水的摩尔体积是 18.018cm3，冰的摩尔体积是 19.625 cm3，为使冰点下降0.1，需增加

8、外压 1347.6kPa。 （1）求冰在 0时的熔化焓 fusHm ；（2）求水的凝固点降低系数 Kf ；（3）将少量蔗糖溶于水，在 101325Pa 下，冰点下降 0.40。求该溶液在100时的饱和蒸气压。五、绝热恒容容器中有一绝热耐压力隔板，隔板两侧均为 N2(g)，一侧容积为 50dm3，含有 200K 的 2mol N2(g)；另一侧容积为 75dm3，内有 500K 的 4mol N2(g)。N 2(g)可视为理想气体，C p,m=7R/2。现将容器中的绝热耐压力隔板撤去，使系统达到平衡，求过程的 S。六、已知气相反应 的标准平衡常数 与 T 的函数关系为：23SOK。上述反应可视为

9、理想气体反应。 /K/K389ln.ln()-7.96TT（1）求该反应在 1000K 时的 ， ， ；rmHrUrmG（2）1000K 时，2101325Pa 下若有 SO2、O 2 和 SO3 的混合气体，其中 SO2 占 20%(vol), O2 占 20%(vol)，试判断在此条件下反应的方向如何？七、如下为碳的相图，问： |（1）O 点是什么点？（2）曲线 OA、OB、OC 分别表示什么？（3）常温常压下石墨、金刚石何者是热力学上的稳定相？（4）在 2000K 把石墨转变成金刚石需要多大压力？（5）在任意给定的温度和压力下，石墨和金刚石哪个密度大？如何证明？已知 C（石墨）C（金刚石

10、）的焓变 Hm0。八、证明对理想气体系统的 n 级简单反应，其反应速率系数 kpk c(RT)1-n。其中 kp和 kc 分别为气体浓度用压力和浓度表示时的速率系数。九、已知在一定温度范围内，某反应 AB 的速率系数与温度的关系式为lgk ，式中 k 的单位为 min-1。/K407.T出求：（1）反应的表观活化能与指前因子 A；(2) 若在 2min 内使 A 反应掉 65，求所需控制的反应温度。十、在 25、标准压力下，以 Pt 为阴极，石墨为阳极，电解含有 FeCl2（浓度为0.01molkg-1）和 CuCl2（浓度为 0.02molkg-1）的中性水溶液。若电解过程搅拌溶液，并假设超

11、电势均可忽略不计，且已知 ,2+Fe0.4VE， 。 问：（1）何种金属离子先析出？ （2）第二种金2+Cu0.37VE+2HO.9属离子析出时，外加电压至少为多少？十一、将 FeCl3 水溶液加热水解可得到 Fe(OH)3 溶胶，试写出此溶胶的胶团结构式。若在电泳仪中测定该溶胶的电动电势，通电后将会观察到什么现象？比较 MgCl2、NaCl、Na2SO4、MgSO 4 四种盐，说明哪一种盐对聚沉上述胶体最有效？|研究生入学考试物理化学模拟试卷（一）参考答案一、单项选择题1. （B） 2. （C） 3. （D ） 4. （C ） 5. （A ） 6. （C ） 7. （B） 8. （B） 9.

12、 （C） 10. （C） 11. （B ） 12. （A） 13.（C）一、填空题10 ，=0 ，0 ， 0, 0, 因 0, 则 0，mdHVmV|即 (金刚石) （石墨） ，则 （金刚石） (石墨 )。mVm八、证明 若用压力 表示浓度，pncRTdnncrktT出 11npkRt 出 1ncpkRT两 式 联 立 ,1npc出九、解 （1）将 与 T 的关系式整理为lgk402.3n/K7.023与 比较allnEkART，可得a402.3， .=76.589 kJmol-1, min-1a 710（2）对一级反应， （ 为反应物消耗百分数）lnkty， 得 0.525 min-1 1l

13、0.65k代入 与 的关系式，得T0.525=lg47.K求得 =89.5十、解 （1） 2+Fe0.59164lgV=0.492.ECu.37.287.由于 Cu2+的析出电势高于 Fe2+的析出电势，所以 Cu2+先在阴极上析出。|（ 2）当在阴极上析出第二种离子 时，在阳极上将有 析出，则2+Fe2O+21HOlg,He4p当 Cu2+完全析出后，溶液中 H+的浓度为 0.04 molkg-1+2ln1.290.56lg.4V= 1.6RTEmF阳 极至少需加的外加电压为+2+HOFeE外 阳 极 阴 极= 1.146(0.499)V =1.645 V十一、解 (1) 用 水解制备 溶胶

14、，生成的溶胶的胶结构式为3FeCl3 （n- x） x+ , m32 OH, Cll或 （n- x） x+ ,+3 Fee,（2）在进行电泳实验时，通电后负极边黄棕色界面上升，正极边的界面下降，这是由于胶粒带正电，向负极移动。（3）在所给 4 种盐中，对溶胶的聚沉能力Na2SO4MgSO 4NaCl MgCl 2|研究生入学考试物理化学模拟试卷（二）一、单项选择题1在等压下化学反应 A+BC 的 rHm0，则该反应一定是（A） 吸热反应 （B）放热反应 （C） 恒温反应 （D）无法确定吸热、放热或恒温反应2系统经历某个状态函数始终保持不变的途径是什么途径？（A）一定是可逆途径 （B） 一定是不

15、可逆途径 （C）不一定是可逆途径 （D） 绝热途径3对于某些纯物质，下列说法中哪一个是错误的？（A）熔化焓一定大于蒸发焓 （B） 升华焓一定大于蒸发焓 （C）熔化焓一定小于升华焓 （D） 温度升高蒸发焓降低4为了保证施工质量，冬季建筑施工中常在浇注混凝土时加入盐类物质的主要作用是（A）增加混凝土的强度 （B）防止建筑物被腐蚀 （C）降低混凝土的固化温度 （D）吸收混凝土中的水分5某纯物质的膨胀系数 （T 为绝对温度） ，则该物质的摩尔恒压热容Vp1（A）与温度无关 （B）与压力无关 （C）与体积无关 （D） Cp,m= CV,m+ R6非理想气体进行节流膨胀，若 为焦耳- 汤姆逊系数、S 为过

16、程的熵变，下列答案中哪一个是正确的？（A） 0，S0 （B ） 0，S0 （C） 不一定，S0 （D ） 不一定， S07对于双原子分子的理想气体， 应等于什么？SVT/（A） 5T/3V （B） 2 T/5V （C） 5V/3T （D ） 7 T/5V8若 AlCl3 溶于水中发生水解生成一种氢氧化物沉淀，则该溶液系统的组分数（A） C=1 （B） C =2 （C ） C =3 （D ）C =49恒温恒压下，物质 A 与物质 B 形成均相溶液系统。若 A 的偏摩尔体积随浓度的改变而增加时，则 B 物质的偏摩尔体积将如何变化？|（A） 增加 （ B） 减少 （C）不变 （D） 不一定10.在温

17、度 T 时，某种粒子能级 j=2i，简并度 gi=2gj，则能级 j 和 i 上分布的粒子数之比为（A） 0.5exp(j/2kT) （B）2 exp(-j/2kT) （C）0.5exp(- j/2kT) （D） 2exp(-2j/kT)11浓度为 m 的 Al2(SO4)3 溶液中，正、负离子的活度因子分别为 +和 -，则离子平均活度因子 等于 （A） (108)1/5m （B ） (+2-3)1/5m （C ） (+2-3)1/5 （D） (+3-2)1/512微小晶体与同一物种的大块晶体相比较，下列说法哪一个不正确：（A）微小晶体的饱和蒸气压大 （B）微小晶体的表面张力未变（C）微小晶体

18、的溶解度小 （D）微小晶体的熔点较低13溶胶与大分子溶液的相同点是（A）热力学稳定系统 （B）热力学不稳定系统 （C）动力学稳定系统 （D）动力学不稳定系统14某反应速率系数的单位是(浓度) -1(时间) -1，则该反应为（A） 一级反应 （B） 二级反应 （C）三级反应 （D）零级反应15在一个连串反应 ABC 中，如果需要的是中间产物 B，则为获得其最高产率应当（A）增大反应物 A 的浓度 （B）增大反应速率 （C）控制适当的反应温度 （D）控制适当的反应时间16在溶胶的下列几种现象中，不是基于其动力性质的为（A） 渗透 （B）电泳 （C） 扩散 （D） 沉降平衡17H 2S2O8 可由电解法制得，阳极反应为2H2SO4H 2S2O8 + 2H+ +2e-阳极副反应为 O2 的析出；阴极出氢效率为 100%。已知电解产生 H2、O 2 的气体体积分别为 9.0L 和 2.24L（标准条件下） ，则生成 H2S2O8 的物质的量为（A）0.1mol （B）0.2 mol （C）0.3 mol （D） 0.4 mol18电池在恒温、恒压及可逆情况下放电，则其与环境间的热交换为（A） rH （B）T rS （C ）一定为零 （D ）与 rH 和 T rS 均无关19表述温度对反应速率影响的阿伦尼乌斯公式适用于（A）一切复杂反应 （B） 一切气相中的复杂反应