(完整版)高分子化学名词解释.pdf

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1、高分子化学（潘祖仁主编）名词解释第一章绪论逐步聚合，是指聚合过程中低分子转变成高分子是缓慢逐步进行的，每步的反应速率和活化能大致相同。聚合早期，单体很快聚合成低分子量的齐聚物，短期内单体转化率很高，反应程度却很低。连锁聚合，是指从自由基、阴阳离子等活性种开始，经历链引发、链增长、链终止等基元反应的，各基元反应的速率和活化能差别很大的一类聚合反应。数均分子量，是指按聚合物中含有的分子数目统计平均的分子量，等于高分子样品中所以分子的总质量除以总的摩尔分数；质均分子量，是指按聚合物中含有的分子质量统计平均的分子量；黏均分子量，是指用粘度法测得的高分子的平均分子量。热塑性弹性体：通常的弹性体如橡胶是通

2、过化学反应使聚合物分子链发生交联才具有弹性，而热塑弹性体的弹性来自于聚合物分子链间的物理交联，如氢键等分子间相互作用。普通橡胶不能二次加工，而热塑弹性既具有橡胶的弹性，又具有塑料的可塑性，可以多次进行成型加工。热塑性聚合物：线形或支链形大分子以物理力聚集成聚合物，可溶于适当溶剂中，加热时可熔融塑化，冷却时固化成型，此类聚合物称作热塑性聚合物。热固性聚合物：酚醛树脂，醇酸树脂等在树脂合成阶段，需控制原料配比和反应条件，使其停留在线形或少量支链的低分子预聚物阶段。成型时，经加热，再使其中潜在的官能团继续反应成交联结构而固化。此类聚合物称作热固性聚合物。第二章缩聚和逐步聚合均聚 是指系统中只由一种单

3、体构成的聚合反应，如氯乙烯的缩聚；共聚 是指聚合物是由两种或多种单体共同聚合而成的聚合反应，如尼龙-66的聚合；混缩聚 是指类如aAb的单体进行的聚合反应。反应程度 的定义为参与反应的基团数占起始基团数的分数，将大分子的结构单元数（不是重复单元数）定义为聚合度。官能团等活性理论提出，不同的链长的端基官能团，具有相同的反应能力和参加反应的机会，即官能团的活性与分子的大小无关。此理论适用于一般的聚合度不太高的、体系粘度不太大的缩聚体系；不适用于聚合反应后期，因为聚合反应后期，聚合度较大、粘度大，链段活动受到阻碍，端基活性降低。数均聚合度，是指按聚合物中含有的分子数目统计平均的聚合度，也即平均每个大

4、分子链中的结构单元的数目；质均聚合度，是指按聚合物中含有的分子质量统计平均的聚合度。凝胶点：多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也难上升，出现了凝胶化现象，这时的反应程度称作凝胶点。凝胶点的定义为开始出现凝胶瞬间的临界反应程度。平均官能度：单体混合物的平均官能度定义为每一个分子平均带有的基团数。熔融聚合 是指在单体和聚合物熔点以上进行的聚合；溶液聚合 是指单体加催化剂在适当的溶剂（包括水）中进行的聚合；界面缩聚 是指将两种单体分别溶解在两种互不相溶的介质中，聚合反应只能在两相的界面发生的聚合反应；固相缩聚 是指在玻璃化温度以上、熔点以下的固态所进行的的缩聚。第三章自由基聚合位阻

5、效应，是指由于单体中的取代基的体积、位置、数量等所引起的，在动力学上对聚合能力有显著影响的效应。偶合终止，是两自由基的独电子相互结合成共价键的终止方式，形成的大分子的聚合度是链自由基结构单元数的 2倍，大分子的两端均为引发剂残基；歧化终止，是某自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子而终止的方式，形成的大分子的聚合度与链自由基的结构单元数相同，每个大分子只有一端是引发剂残基，另一端为饱和或不饱和，两者各半。半衰期，是指引发剂分解至起始浓度的一半时所需的时间。诱导分解，实际上是自由基向引发剂的转移反应，转移结果，原来的自由基终止成大分子，另产生一个新的自由基。转移前后，自由基的数目并无增减，徒然消

6、耗了一分子的引发剂，从而使引发剂效率降低。笼蔽效应，是指引发剂的浓度一般很低，引发剂处在单体或溶剂的“笼子”里，寿命很短，只有及时扩散出去，才能引发笼外单体聚合，否则可能在笼内发生副反应，形成稳定分子，无谓地消耗引发剂。自动加速效应：一般情况下，单体和引发剂浓度随转化率的提高而降低，聚合反应速率也随之下降。但在某些情况下，例如体系粘度增大或自由基被包埋时，正常的双基终止反应受阻，自由基浓度增大，自由基寿命延长，致使聚合速率不但不下降，反而会上升，这种现象叫作自动加速效应，凝胶效应，由于速度增加使粘度瞬间变得更大而失去流动性，成为冻胶状态，故又称作凝胶效应。(中科院真题答案)自动加速现象又称为凝

7、胶效应，主要是由体系粘度的增加引起的，加速的原因可以用链终止受扩散控制来解释。链自由基的双基终止过程可分为链自由基质心的平移、链段重排使活性中心靠近、双基化学反应而终止。其中链段重排是控制步骤，体系粘度是影响的主要因素。体系粘度随转化率提高后，链段重排受到阻碍，活性端基甚至可能被包埋，双基终止困难，链终止速率常数kt下降，自由基寿命延长；40%50%转化率时，kt可降低上百倍。但这一转化率下，体系粘度还不足以妨碍单体扩散，链增长速率常数kp变动还不大，从而使 kp/kt1/2增加了近7-8 倍，导致加速显著。（自己总结，仅供参考）动力学链长，在聚合动力学研究中，常将一个活性种从引发开始到链终止

8、所消耗的单体分子数定义为动力学链长，无链转移时，相当于每一链自由基所连接的单体单元数。动力学链长应该考虑自初级自由基链引发开始，包括历次链转移以及最后双基终止所消耗的单体总数。可控/“活性”聚合，传统自由基因为其慢引发、快增长、速终止的机理特性使得聚合物的微结构、聚合度和多分散性无法控制，如果能够降低自由基的浓度或活性，就可减弱双基终止，成为可控/“活性”聚合。即令活性增长自由基与某化合物反应，经可逆的链终止或链转移，使之转化为低活性的共价休眠种，并使平衡倾向于休眠种一侧，以降低自文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z

9、7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10

10、Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U1

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16、 是指大分子中两结构单元M1、M2 按概率无规律排布，M1、M2 连续的单元数不多（一至十几不等）的共聚物；交替共聚物 是指 M1、M2 两单元严格交替相间的共聚物，是无规共聚物的特例；嵌段共聚物 是指由较长的M1 段链和另一较长的M2段链构成的大分子，每一链段可长达几百至几千结构单元；接枝共聚物 是指主链由M1 单元组成，支链则由另一种 M2 单元组成的共聚物。竞聚率 r，在研究共聚物的组成时，将均聚和共聚增长速率常数之比定义为竞聚率r，以表征两种单体的相对活性。理想共聚合反应（理想恒比共聚）：当一对单体满足 r1=r2=1的条件时，就会发生理想共聚合反应。前末端效应，带有位阻或极性较大基团

17、的烯类单体在进行自由基共聚合时，前末端单元对末端自由基的活性将会产生影响，这种影响称作前末端效应。第五章聚合方法本体聚合 是指不加其他介质，单体在少量的引发剂、光或热等的作用下进行的聚合反应；溶液聚合 是将单体和少量引发剂溶于适当的溶剂中，在溶液状态下进行的聚合反应；悬浮聚合 是借助搅拌并在分散剂的作用下，将不溶于水的单体以小液滴状悬浮在水中进行的聚合反应；乳液聚合 是指单体在乳化剂和机械搅拌的作用下，在水中分散成乳液状态进行的聚合反应。临界胶束浓度（CMC），乳化剂在浓度很低时以分子状态真溶于水中，当其浓度超过真正分子状态的溶解度后，往往多个乳化剂分子聚集形成胶束。乳化剂开始形成胶束的浓度，

18、称作临界胶束浓度（CMC）。胶束与临界胶束浓度：乳化剂分子在介质中达到饱和溶解度后，就会产生数十个或数百个乳化剂分子的聚集体，这种聚集体被称作胶束，出现胶束时的乳化剂浓度，称为临界胶束浓度，用 CMC 表示。（中科院真题答案）胶束成核，在乳液聚合反应中，对于水溶性小的单体，是通过自由基扩散进入胶束内引发单体聚合，使胶束变成乳胶离子，这一过程叫胶束成核；水相（均相）成核，对于水溶性较大的单体，除了胶束成核外，自由基还会引发水中的单体聚合，聚合物发生沉淀并吸附于乳化剂表面，形成乳胶离子，这叫做水相（均相）成核。第六章离子聚合阴离子聚合 是指以阴离子为活性中心的连锁聚合。活性聚合反应：是无终止的聚合

19、反应，即但单体消耗完后，活性中心仍然存在，若再加入单体可继续发生聚合，聚合过程中不发生链转移反应，所的聚合物的分子量接近于单分散。阳离子聚合 是指以阳离子为活性中心的连锁聚合。第七章配位聚合配位聚合:单体与引发剂经过配位方式进行的聚合文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U

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24、4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:C

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26、CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7反应。具体的说，采用具有配位（或络合）能力的引发剂、链增长（有时包括引发）都是单体先在活性种的空位上配位（络合）并活化，然手插入烷基金属键中。配位聚合又有络合引发聚合或插入聚合之称。定向聚合，通常自由基聚合的高聚物大都是无规的，只有用特殊的催化剂才能制得等规立构的高聚物，这种聚合方法称为定向聚合。立构规整度 的定义是立构规整聚合物占聚合物总量的百分数。等规度 是指高聚物中含有全同立构和间同立构的总的百分数。立构有规聚丙烯：立构有规聚丙

27、烯是指聚合物分子链中的不对称碳以某种构型有规律排列的聚丙烯，通常有两种，即等规聚丙烯和间规聚丙烯。等规聚丙烯中的不对称碳以同种构型出现，即RRRRR或 SSSSS；而间规聚丙烯则以两种构型相间排列，即 RSRSRS。Ziegler-Natta引发剂与聚合反应：Ziegler-Natta引发剂通常是由两个组分组成，族金属有机化合物，如 R3Al、R2AlCl 等和族过渡金属卤化物，如TiCl3、TiCl4等。用 Ziegler-Natta引发剂引发的聚合反应叫做Ziegler-Natta聚合反应。所得聚合物可以是立构有规结构，如等规聚丙烯，也可以是无规的，如聚乙烯。Natta 双金属机理：金属有

28、机化合物化学吸附在氯化钛上进行反应，形成缺电子桥双金属络合物，成为活性种。富电子的-烯烃在亲电的钛原子和增长链端（或烷基）间配位（或叫-络合），在钛上引发。缺电子桥络合物部分极化后，与配位后的单体形成六元环过渡状态。极化的单体插入Al-C 键而增长，六元环结构瓦解，恢复四元缺电子桥络合物。如此反复，继续增长。双金属机理的核心思想是单体在Ti 上配位，而后在Al-C 键间插入，在Al 上增长。Cossee-Arlman 单金属机理：氯化钛和烷基铝经交换烷基反应，形成以过渡金属原子为中心的活性种其上连有 4个氯原子和 1个烷基配体R，留出一个空位，呈正八面体。丙烯在非均相引发剂表面定向吸附，与烷基

29、化后的Ti3+配位（或称-络合）。双键中电子的给电子作用使Ti-C 键活化，形成四元环过渡状态，然后CH2 或烷基R从过渡金属转移给烯烃，发生加成，或者说烯烃在Ti-C 键间插入增长，空位重现，但位置改变。欲使丙烯按等规结构增长，空位必须换回到原来位置。单金属机理的核心思想是活性种由单一过渡金属（Ti）构成，单体在 Ti 上配位，而后在Ti-C 键间插入增长。茂金属引发剂是由五元环的环戊二烯基类（简称茂）、B族过渡金属、非茂配体三部分组成的有机金属络合物的简称。第八章开环聚合开环聚合，环状单体开环而后聚合成线形聚合物的反应，称作开环聚合。第九章聚合物的化学反应几率效应，当聚合物相邻侧基作无规成

30、对反应时，中间往往留有未反应的孤立单个基团最高转化率因而受到限制。这种相邻基团按几率反应的现象称作几率效应。邻近基团效应，高分子中原有基团或反应后形成的新基团的位阻效应和电子效应，以及试剂的静电作文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O1

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34、6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2

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36、2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10

37、D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7用均可能影响到邻近基团的活性和基团的转化程度。这种影响作用称为邻近基团效应。醇解度，在醇解过程中，醋酸根转变成羟基的摩尔分数称作醇解度。扩链 是指分子量不高的预聚物，通过适当的方法，使两大分子端基键接在一起，分子量成倍增加的过程。交联 是指为了改变聚合物的使用性能，使大分子间通过共价键或物理力结合起来的过程。降解 是聚合度分子量变小的化学反应的总称。它是高分子链在机械力、热、超声波、光、氧、水、化学药品、微生物等作用下，发生解聚、无规断链及低分子物脱除等反应。老化，聚合物

38、在使用过程中，受众多环境因素的影响，性能变差，如外观上变色发黄、变软发粘、变脆发硬，物化性质上分子量、溶解度、玻璃化温度的增减，力学性能上强度、弹性的消失，这些都是降解和/或交联的结果，总称为老化。文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O

39、10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6O10 ZH1R5U2L6A7文档编码:CP4T6U10Z7O3 HP8Z10D2B6

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