二烯烃和炔烃讲稿.ppt

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1、关于二烯烃和炔烃第一页，讲稿共九十三页哦分子中含有两个分子中含有两个C=C的碳氢化合物称为二烯烃。的碳氢化合物称为二烯烃。通式：通式：CnH2n-2可见，二烯烃与炔烃互为官能团异构。可见，二烯烃与炔烃互为官能团异构。分子中含有分子中含有C C的碳氢化合物称为炔烃。的碳氢化合物称为炔烃。通式：通式：CnH2n-2 前前 言言第二页，讲稿共九十三页哦第第第第 四四四四 章章章章 主要内容主要内容第四章第四章 二烯烃和炔烃二烯烃和炔烃4.1 二烯烃的命名和分类二烯烃的命名和分类4.2 共轭二烯烃的结构共轭二烯烃的结构4.3 共轭二烯烃的化学性质共轭二烯烃的化学性质4.4 炔烃的异构和命名炔烃的异构和

2、命名第三页，讲稿共九十三页哦4.6 炔烃的物理性质（自学）炔烃的物理性质（自学）4.5 炔烃的结构炔烃的结构4.7 炔烃的化学性质炔烃的化学性质4.8 共轭二烯烃的合成共轭二烯烃的合成第四章第四章 二烯烃和炔烃二烯烃和炔烃第第第第 四四四四 章章章章 主要内容主要内容第四页，讲稿共九十三页哦4.1 二烯烃的命名和分类二烯烃的命名和分类一、一、二烯烃的分类二烯烃的分类根据分子中两个根据分子中两个C=C的相对位置，二烯烃可分为三类。的相对位置，二烯烃可分为三类。双键和单键交替出现双键和单键交替出现第五页，讲稿共九十三页哦二、二、二烯烃的命名二烯烃的命名用阿拉伯数字用阿拉伯数字标明两个双键的位次标明

3、两个双键的位次，用，用“Z/E”或或“顺顺/反反”表明双键的构型表明双键的构型。3，4-二甲基二甲基-1，4-己二烯己二烯（2Z,4E)-2，4-己二烯己二烯顺序规则：顺序规则：ZEZE，顺，顺 反反第六页，讲稿共九十三页哦S-顺顺-1,3-丁二烯丁二烯S-(Z)-1,3-丁二烯丁二烯S-cis-1,3-butadieneS-反反-1,3-丁二烯丁二烯S-(E)-1,3-丁二烯丁二烯S-trans-1,3-butadiene S表示两个双键间的单键表示两个双键间的单键 思考：以下两种共轭二烯是否有思考：以下两种共轭二烯是否有s-顺或反？顺或反？第七页，讲稿共九十三页哦4.2 共轭二烯烃的结构共

4、轭二烯烃的结构S S成分增大，碳的电负性增大，核对电子云的吸引力增大，所以键成分增大，碳的电负性增大，核对电子云的吸引力增大，所以键成分增大，碳的电负性增大，核对电子云的吸引力增大，所以键成分增大，碳的电负性增大，核对电子云的吸引力增大，所以键长缩短。长缩短。长缩短。长缩短。147pm137pm(Csp2-Csp2)第八页，讲稿共九十三页哦四个四个P轨道肩并肩地重叠形成大轨道肩并肩地重叠形成大键键-电子的离域电子的离域(动画，-共轭)离域键离域键第九页，讲稿共九十三页哦4.3 共轭二烯烃的化学性质共轭二烯烃的化学性质一、一、1，4-加成加成（共轭加成）（共轭加成）共轭二烯与亲电试剂共轭二烯与亲

5、电试剂X2、HX等亲电试剂进行等亲电试剂进行1，2-和和1，4-加成加成。1，2加成加成1，4加成加成第十页，讲稿共九十三页哦第十一页，讲稿共九十三页哦CH2CHCH=CH2HBrHBrCH2CH=CHCH2CH2=CH CH=CH2HBrHBr+CH2CHCH=CH2HBrCH2CHCH=CH2H HBrBrHBrCH2CH=CHCH2H HBrBrCH2CH=CHCH2CH2=CH CH=CH2HBrHBrCH2=CH CH=CH2HBrHBrHBrHBr+071%29%4015%85%1、高温有利于、高温有利于1,4-加成，低温有利于加成，低温有利于1,2-加成；加成；2、极性溶剂有利于

6、、极性溶剂有利于1,4-加成，非极性溶剂有利于加成，非极性溶剂有利于1,2-加成；加成；第十二页，讲稿共九十三页哦3、反应举例、反应举例第十三页，讲稿共九十三页哦二、双烯合成反应二、双烯合成反应(Diels(狄尔斯狄尔斯)Alder(阿尔德阿尔德)反应反应)共轭双烯共轭双烯与含有与含有双（叁）键双（叁）键的化合物相互作用，生成的化合物相互作用，生成六元环状六元环状化合物。化合物。1、反应机理反应机理 双烯体双烯体 亲双烯体亲双烯体第十四页，讲稿共九十三页哦（1 1）双烯体的两个双键必须）双烯体的两个双键必须取取S-S-顺式构象顺式构象,1,4,1,4位取代基位取代基位阻位阻较大较大时时,不发生

7、不发生D-AD-A反应；反应；2、反应特点、反应特点（2）具有）具有给电子取代基的双烯体给电子取代基的双烯体和和吸电子取代基的亲双烯体吸电子取代基的亲双烯体最最易发生易发生D-A反应，反应，生成邻对位加成产物占优势生成邻对位加成产物占优势；100%70%30%第十五页，讲稿共九十三页哦（1）合成环状化合物合成环状化合物3、D-A反应的应用反应的应用（2）鉴别二烯化合物鉴别二烯化合物（3）利用可逆性提纯双烯化合物。）利用可逆性提纯双烯化合物。第十六页，讲稿共九十三页哦三、聚合反应（自学）三、聚合反应（自学）1,2-聚丁二烯聚丁二烯 (z)-1,4-聚丁二烯聚丁二烯(E)-1,4聚丁二烯制造合成橡

8、胶的基础制造合成橡胶的基础+第十七页，讲稿共九十三页哦合成天然橡胶合成天然橡胶第十八页，讲稿共九十三页哦4.4 炔烃的异构和命名炔烃的异构和命名含有含有CC叁键叁键的不饱和烃叫炔烃，其通式是的不饱和烃叫炔烃，其通式是CnH2n-2。一、炔烃的异构一、炔烃的异构存在存在位置异构和碳架异构，无顺反异构位置异构和碳架异构，无顺反异构。CH3CH2CHC CH1-戊炔戊炔CH3C CCH2CH32-戊炔戊炔3-甲基甲基-1-丁炔丁炔第十九页，讲稿共九十三页哦二、炔烃的命名二、炔烃的命名2、编号从距离三键最近的一端开始；、编号从距离三键最近的一端开始；3、同时含有双键和叁键时，编号要使双键和叁键的位次和

9、最小，书、同时含有双键和叁键时，编号要使双键和叁键的位次和最小，书写时先烯后炔；写时先烯后炔；1、要选择含有、要选择含有CC的最长碳链为主链；的最长碳链为主链；CH3CH=CHC CH3-戊烯戊烯-1-炔炔第二十页，讲稿共九十三页哦4、若双键、三键处于相同的位次时，优先给双键以最低编号。、若双键、三键处于相同的位次时，优先给双键以最低编号。CH CCH2CH=CH21-戊烯戊烯-4-炔炔3-乙基-1,3-己二烯-5-炔4-乙烯基-1-庚烯-5-炔练习：命名练习：命名第二十一页，讲稿共九十三页哦在乙炔分子中的碳原子是在乙炔分子中的碳原子是sp杂化：杂化：4.5 炔烃的结构炔烃的结构仪器测得：仪器

10、测得：乙炔中，四个原子共直线乙炔中，四个原子共直线键能836KJ/mol一、一、SP 杂化杂化第二十二页，讲稿共九十三页哦sp 杂化轨道的形状杂化轨道的形状(动画，动画，sp杂化碳杂化碳)二、乙炔分子的形成二、乙炔分子的形成 第二十三页，讲稿共九十三页哦2个个 sp 轨道在空间的分布轨道在空间的分布乙炔的结构圆筒状圆筒状第二十四页，讲稿共九十三页哦杂化方式：杂化方式：SP3 SP2 SP键角：键角：109o28 120o 180o碳碳键长碳碳键长 153.4pm 133.7pm 120.7pm (Csp3-Csp3)(Csp2-Csp2)(Csp-Csp)C-H:110.2pm 108.6pm

11、 105.9pm (Csp3-Hs)(Csp2-Hs)(Csp-Hs)轨道形状：轨道形状：狭狭 长长 逐逐 渐渐 变变 成成 宽宽 圆圆碳的电负性：碳的电负性：随随 S 成成 份份 的的 增增 大，大，逐逐 渐渐 增增 大。大。pka:50 40 25 三、杂化轨道小结三、杂化轨道小结第二十五页，讲稿共九十三页哦4.6 炔烃的物理性质（自学）炔烃的物理性质（自学）简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子数相同的烷烃和烯烃高简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子数相同的烷烃和烯烃高一些。一些。炔烃分子极性比烯烃稍强（分子间作用力强）。炔烃分子极性比烯烃稍强（分子间作用力强）。炔烃不易溶于水，而易溶于石

12、油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。炔烃不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。电负性次序：电负性次序：SPSPSPSP2 2SPSP3 3第二十六页，讲稿共九十三页哦4.7 炔烃的化学性质炔烃的化学性质炔氢的反应：炔氢的反应：酸性酸性亲电加成、亲电加成、亲核加成亲核加成、催化催化加氢加氢、氧化氧化第二十七页，讲稿共九十三页哦1 1、酸性、酸性、酸性、酸性一、末端炔烃的反应一、末端炔烃的反应 乙烷乙烷 乙烯乙烯 乙炔乙炔 乙醇乙醇 水水 pka 50 40 25 16 15.7 酸酸 性性 逐逐 渐渐 增增 强强酸性强弱可用酸性强弱可用pka判别，判别，pka越小，酸性越强。越小，酸性越强。

13、第二十八页，讲稿共九十三页哦2 2 2 2、金属炔化物的生成、金属炔化物的生成、金属炔化物的生成、金属炔化物的生成R-C CH鉴别鉴别端炔端炔纯纯化化端端炔炔用于由低级炔烃合成高级炔烃用于由低级炔烃合成高级炔烃第二十九页，讲稿共九十三页哦例如例如:乙炔钠乙炔钠乙炔二钠乙炔二钠 乙炔三键两端所连基团不同时，须分步连接乙炔三键两端所连基团不同时，须分步连接,否否则将得到三中不同产物的混合物，无实验室制备则将得到三中不同产物的混合物，无实验室制备价值。价值。第三十页，讲稿共九十三页哦二、炔烃的加氢和还原二、炔烃的加氢和还原1、催化加氢、催化加氢常用常用Cat：Pd、Pt、Ni等；等；LindlarL

14、indlar催化剂：催化剂：Pd-CaCOPd-CaCO3 3或或Pb(OAc)Pb(OAc)2 2/喹啉，使加氢控制在喹啉，使加氢控制在烯烃阶段，烯烃阶段，加氢产物的构型为顺式；加氢产物的构型为顺式；第三十一页，讲稿共九十三页哦炔烃比烯烃更容易进行催化氢化炔烃比烯烃更容易进行催化氢化:Ni2B催化加氢催化加氢（与分子形状有关，炔烃为线型结构，易吸附）（与分子形状有关，炔烃为线型结构，易吸附）第三十二页，讲稿共九十三页哦2、用碱金属和液氨还原、用碱金属和液氨还原Na +NH3(l)Na+e-(NH3)蓝色溶液蓝色溶液低温低温钠的液氨溶液的制备钠的液氨溶液的制备第三十三页，讲稿共九十三页哦乙烯的

15、乙烯的电子云电子云乙炔的乙炔的电子云电子云1、两个、两个键电子云浑然一体成圆柱状对称分键电子云浑然一体成圆柱状对称分 布难以极化。布难以极化。2、炔碳原子电负性大对核外电子控制较牢、炔碳原子电负性大对核外电子控制较牢 电子不易给出。电子不易给出。3、故反应活性、故反应活性:烯烯炔炔三、炔烃的亲电加成三、炔烃的亲电加成第三十四页，讲稿共九十三页哦1、加卤素、加卤素可鉴别可鉴别卤素活性顺序：氟卤素活性顺序：氟 氯氯 溴溴 碘碘H3CCCHBr2/CCl4H3CHCCHBrBrH3CBrCCHBrBr2/CCl4Br反式加成反式加成加成为反式进行加成为反式进行,控制条件可停留在烯烃阶段，得到反式烯烃

16、。控制条件可停留在烯烃阶段，得到反式烯烃。第三十五页，讲稿共九十三页哦电负性大，电负性大，电子控制较牢。电子控制较牢。双键与三键共存双键与三键共存第三十六页，讲稿共九十三页哦2 2、加、加HXHX炔烃与炔烃与HX加成比烯烃困难；加成比烯烃困难；加成难易程度：加成难易程度：HIHBrHCl；由于卤素的吸电子作用，反应由于卤素的吸电子作用，反应能控制在一元阶段能控制在一元阶段。稳定性差稳定性差第三十七页，讲稿共九十三页哦加成符合马氏规则；加成符合马氏规则；第三十八页，讲稿共九十三页哦3 3、加、加 水水Hg2+催化，酸性条件；催化，酸性条件；符合马氏规则；符合马氏规则；互变异构互变异构：分子中因：

17、分子中因某一原子的位置转移某一原子的位置转移而产生而产生的官能团异构体。的官能团异构体。第三十九页，讲稿共九十三页哦乙炔乙炔乙炔乙炔乙醛，末端炔烃乙醛，末端炔烃乙醛，末端炔烃乙醛，末端炔烃甲基酮，甲基酮，甲基酮，甲基酮，非末端炔烃非末端炔烃非末端炔烃非末端炔烃两种酮的混合物。两种酮的混合物。两种酮的混合物。两种酮的混合物。第四十页，讲稿共九十三页哦4 4、硼氢化反应、硼氢化反应由末端炔制醛由末端炔制醛顺式加成顺式加成第四十一页，讲稿共九十三页哦定义：亲核试剂进攻炔烃的不饱和键而引起的加成反应。定义：亲核试剂进攻炔烃的不饱和键而引起的加成反应。常用的亲核试剂有：常用的亲核试剂有：ROH（RO-）

18、、）、HCN（-CN）、）、RCOOH（RCOO-）四、炔烃的亲核加成四、炔烃的亲核加成1 1、与醇加成、与醇加成第四十二页，讲稿共九十三页哦炔烃亲核加成的区域选择性：优先生成稳定的碳负离子。炔烃亲核加成的区域选择性：优先生成稳定的碳负离子。CH CH+CH3COOH Zn(OAc)2 150-180oCCH3COOCH=CH2可用于合成涂料、可用于合成涂料、粘合剂、维尼龙等粘合剂、维尼龙等.醋酸乙烯酯醋酸乙烯酯 CH CH+HCNCH2=CH-CNCu2CI2.NH4CI聚合，催化剂聚合，催化剂可用于制造可用于制造人造羊毛人造羊毛腈纶毛线腈纶毛线丙烯腈丙烯腈聚醋酸乙烯酯聚醋酸乙烯酯聚乙烯醇聚

19、乙烯醇2、与醋酸加成、与醋酸加成3、与氢氰酸加成、与氢氰酸加成第四十三页，讲稿共九十三页哦五、炔烃的氧化五、炔烃的氧化断键加羟断键加羟,失水得产失水得产第四十四页，讲稿共九十三页哦六、炔烃的聚合六、炔烃的聚合Cu2Cl2/NH4Cl浓HCl，氯丁橡胶单体氯丁橡胶单体第四十五页，讲稿共九十三页哦4.8 炔烃的来源（自学）炔烃的来源（自学）一、乙炔的工业生产一、乙炔的工业生产 第四十六页，讲稿共九十三页哦1 1、用二卤代烷制备、用二卤代烷制备二、炔烃的制法二、炔烃的制法第四十七页，讲稿共九十三页哦2 2、由四、由四、由四、由四卤代烃制备卤代烃制备卤代烃制备卤代烃制备反式共平面消除反式共平面消除反式

20、共平面消除反式共平面消除第四十八页，讲稿共九十三页哦3 3、用金属有机化合物制备、用金属有机化合物制备反应为亲核取代反应反应为亲核取代反应卤代烃为卤代烃为伯卤代烃伯卤代烃第四十九页，讲稿共九十三页哦电性效应电性效应一一.诱导效应（诱导效应（Inductive effect）给电子：给电子：+I效应效应吸电子：吸电子：-I效应效应如：烷基如：烷基如：卤素、羟基如：卤素、羟基沿共价键传递；衰减很快；具有加和性；存在于所有的结构类型沿共价键传递；衰减很快；具有加和性；存在于所有的结构类型中。中。比较标准比较标准：H第五十页，讲稿共九十三页哦二二.共轭效应（共轭效应（Conjugative effec

21、t）象象1,3 丁二烯分子那样，四个丁二烯分子那样，四个电子不是分别固定电子不是分别固定在两个双键碳原子之间，而是扩展到四个碳原子在两个双键碳原子之间，而是扩展到四个碳原子之间的这种现象，之间的这种现象，称为电子的离域。称为电子的离域。在共轭分子中，由于在共轭分子中，由于电子的离域，任何一个原子电子的离域，任何一个原子受到外界的影响，均会影响到分子的其余部分，这受到外界的影响，均会影响到分子的其余部分，这种电子通过共轭体系传递的现象，种电子通过共轭体系传递的现象，称为共轭效应。称为共轭效应。共轭效应也分为共轭效应也分为给电子给电子的（的（+C）和）和吸电子吸电子的（的（-C）两种不同的作用。两

22、种不同的作用。第五十一页，讲稿共九十三页哦 共轭效应的结果将导致：共轭效应的结果将导致：(1)键长的平均化，表现在键长的平均化，表现在CC单键的缩短。单键的缩短。(2)(2)体系能量降低，表现在氢化热上。体系能量降低，表现在氢化热上。第五十二页，讲稿共九十三页哦 同是加同是加2mol的的H2，但放出的氢化热却不同，这，但放出的氢化热却不同，这只能归于反应物的能量不同。只能归于反应物的能量不同。这个能量上的差值通称为离域能或共轭能，这个能量上的差值通称为离域能或共轭能，它是由于它是由于电子的离域引起的，是共轭效应的表电子的离域引起的，是共轭效应的表现，其离域能越大，体系能量越低，化合物则越现，其

23、离域能越大，体系能量越低，化合物则越稳定。稳定。第五十三页，讲稿共九十三页哦 (3)共轭体系在外电场的影响下，将发生正、负共轭体系在外电场的影响下，将发生正、负电荷交替传递的现象，并可沿碳链一直传递下去，它电荷交替传递的现象，并可沿碳链一直传递下去，它不因碳链的增长而减弱。不因碳链的增长而减弱。第五十四页，讲稿共九十三页哦三三.几类典型的共轭体系几类典型的共轭体系 1.,-共轭体系共轭体系 由由电子的离域所体现的共轭效应，称为电子的离域所体现的共轭效应，称为，-共轭共轭体系。体系。,-共轭体系的结构特征是：双键、单键、双共轭体系的结构特征是：双键、单键、双键交替连接。组成该体系的不饱和键可以是

24、双键，键交替连接。组成该体系的不饱和键可以是双键，也可以是三键；组成该体系的原子也不是仅限于碳也可以是三键；组成该体系的原子也不是仅限于碳原子，还可以是氧、氮等其它原子。如：原子，还可以是氧、氮等其它原子。如：第五十五页，讲稿共九十三页哦 在共轭体系中，在共轭体系中，电子离域的表示方法：电子离域的表示方法：值得注意的是：发生共轭效应的先决条件是值得注意的是：发生共轭效应的先决条件是构成共轭体系的原子必须在同一平面内，且其构成共轭体系的原子必须在同一平面内，且其 p 轨道的对称轴垂直于该平面。轨道的对称轴垂直于该平面。第五十六页，讲稿共九十三页哦 2.p,-共轭体系共轭体系 与双键碳原子直接相连

25、的原子上有与双键碳原子直接相连的原子上有 p 轨道，这轨道，这个个p 轨道与轨道与 键的键的 p 轨道平行，从侧面重叠构成轨道平行，从侧面重叠构成 p,-共轭体系。如：共轭体系。如：第五十七页，讲稿共九十三页哦 能形成能形成 p,-共轭体系的除具有未共用电子对共轭体系的除具有未共用电子对的中性分子外，还可以是正、负离子或自由基。的中性分子外，还可以是正、负离子或自由基。烯丙基正离子烯丙基正离子 烯丙基负离子烯丙基负离子 烯丙基自由基烯丙基自由基第五十八页，讲稿共九十三页哦3.超共轭体系超共轭体系 (1),-超共轭体系超共轭体系第五十九页，讲稿共九十三页哦3.超共轭体系超共轭体系 (2),p-超

26、共轭体系超共轭体系 能形成能形成,p-超共轭体系的可以是碳正离子超共轭体系的可以是碳正离子或碳自由基。或碳自由基。,-和和,p-超共轭体系的共同特点是：参与超共轭体系的共同特点是：参与超共轭的超共轭的CH 越多，超共轭效应越强。越多，超共轭效应越强。第六十页，讲稿共九十三页哦 综上所述，在共轭体系中各种共轭效应对综上所述，在共轭体系中各种共轭效应对分子影响的相对强度是：分子影响的相对强度是：,-共轭，共轭，p,-共轭共轭,-超共轭超共轭,p-超共轭超共轭第六十一页，讲稿共九十三页哦四四.电性效应的应用电性效应的应用1.自由基、碳正离子的稳定性自由基、碳正离子的稳定性烯丙基自由基、碳正离子烯丙基

27、自由基、碳正离子3323分别形成电子离域的大分别形成电子离域的大键，使体系稳定。键，使体系稳定。存在共轭作用的体系就是稳定的体系。存在共轭作用的体系就是稳定的体系。第六十二页，讲稿共九十三页哦烷基自由基、碳正离子烷基自由基、碳正离子自由基的稳定性：自由基的稳定性：（正碳离子也是同样）（正碳离子也是同样）这是这是-p超共轭作用的结果超共轭作用的结果 在这个在这个p轨道的轨道的碳上所连接的碳上所连接的H越多，超共轭作用就越强越多，超共轭作用就越强。体系就越稳体系就越稳定。定。第六十三页，讲稿共九十三页哦9个个H 超共轭超共轭6个个H 超共轭超共轭3个个H 超共轭超共轭第六十四页，讲稿共九十三页哦2

28、.烯烃的稳定性烯烃的稳定性 由于丙烯中由于丙烯中-的超共轭作用，的超共轭作用，使烯烃稳定。同样，双键碳上连接使烯烃稳定。同样，双键碳上连接的烷基越多，这种的烷基越多，这种-的超共轭作的超共轭作用就越强，烯烃就越稳定。用就越强，烯烃就越稳定。练习练习比较下列烯烃的稳定性比较下列烯烃的稳定性第六十五页，讲稿共九十三页哦3.卤乙烯加成的方向问题卤乙烯加成的方向问题 这是因为两个正碳离子这是因为两个正碳离子和和的稳定性不同。的稳定性不同。较稳定较稳定存在存在p-p的共轭作用的共轭作用没有共轭稳没有共轭稳定作用定作用 这里，牵涉到卤素的电性效应的问题。这里，牵涉到卤素的电性效应的问题。卤素存在吸电子的诱

29、导效应和给电子的共轭卤素存在吸电子的诱导效应和给电子的共轭效应效应。第六十六页，讲稿共九十三页哦 考虑卤素对反应活性的影响时，要同时考虑其考虑卤素对反应活性的影响时，要同时考虑其I效应和效应和C效应。而考效应。而考虑卤素对反应方向的影响（实际上是考虑中间体的稳定性）时，只考虑虑卤素对反应方向的影响（实际上是考虑中间体的稳定性）时，只考虑其共轭效应即可。其共轭效应即可。经验告诉我们：经验告诉我们：如：如：氯的氯的-I作用（大于作用（大于+C作用）使双作用）使双键上电子云密度降低，亲电加成键上电子云密度降低，亲电加成反应难。反应难。这时，只考虑氯的这时，只考虑氯的+C效应，使正碳离子的效应，使正碳

30、离子的缺电子状况得到改善，缺电子状况得到改善，因而使正碳离子稳定。因而使正碳离子稳定。第六十七页，讲稿共九十三页哦共振论简介共振论简介 共振论是美国化学家共振论是美国化学家L.Pauling在在20世纪世纪30年代提出的年代提出的一种分子结构理论。共振论的提出是为了解决当时经典化学一种分子结构理论。共振论的提出是为了解决当时经典化学结构理论所不能说明的分子的物理化学性能问题。结构理论所不能说明的分子的物理化学性能问题。L.Pauling由于对化学键理论的贡献获得了由于对化学键理论的贡献获得了1950年诺贝尔年诺贝尔化学奖，又由于积极反对核武器研制和核战争而获得了化学奖，又由于积极反对核武器研制

31、和核战争而获得了1962年年诺贝尔和平奖。诺贝尔和平奖。第六十八页，讲稿共九十三页哦（1 1）共振论基本概念共振论基本概念共振论基本概念共振论基本概念 共振论认为，共振论认为，不能用一个经典的结构式表示其结构不能用一个经典的结构式表示其结构的分子的真实结构可以由多种假设的结构的分子的真实结构可以由多种假设的结构其中每一结其中每一结构各相当于某一价键结构式构各相当于某一价键结构式通过共振（或称叠加）而形通过共振（或称叠加）而形成的一个共振杂化体。成的一个共振杂化体。这些参与共振的价键结构式称为共振结构式，又这些参与共振的价键结构式称为共振结构式，又称参与结构式。称参与结构式。共振结构式共振结构式

32、共振杂化体共振杂化体第六十九页，讲稿共九十三页哦（1 1）共振论基本概念共振论基本概念共振论基本概念共振论基本概念 必须注意：任何一个共振结构式都不能代表其真实结构，必须注意：任何一个共振结构式都不能代表其真实结构，真实结构为几个真实结构为几个共振结构式共振结构式通过共振（或称叠加）而形成通过共振（或称叠加）而形成的共振杂化体。的共振杂化体。共振杂化体决不是这些共振杂化体决不是这些共振结构式所代表的结构的共振结构式所代表的结构的混合物，它只是一个单一的结构，混合物，它只是一个单一的结构，共振杂化体不同于任共振杂化体不同于任一一共振结构式所代表的结构，却又在一定程度上与任一共振共振结构式所代表的

33、结构，却又在一定程度上与任一共振结构式所代表的结构有相似之处。结构式所代表的结构有相似之处。双箭头双箭头“”表示表示“共振共振”，即表示双箭头所，即表示双箭头所联系的几个共振结构式，可以共振而得到一个任何瞬联系的几个共振结构式，可以共振而得到一个任何瞬间都只有单一结构的间都只有单一结构的共振杂化体，并不表示几个共振结共振杂化体，并不表示几个共振结构式的动态平衡。构式的动态平衡。第七十页，讲稿共九十三页哦（1 1）共振论基本概念共振论基本概念共振论基本概念共振论基本概念利用生物杂化体（杂种）做比喻具有启发性。利用生物杂化体（杂种）做比喻具有启发性。苹果梨苹果梨=苹果苹果梨梨骡子骡子=马马驴驴第七

34、十一页，讲稿共九十三页哦（2 2）共振论基本要点共振论基本要点共振论基本要点共振论基本要点i.i.当一个分子、离子或自由基的电子结构不能用当一个分子、离子或自由基的电子结构不能用一个价键结构（路易斯结构）式描述时，它们一个价键结构（路易斯结构）式描述时，它们的真实结构就是两个或多个路易斯结构式的共的真实结构就是两个或多个路易斯结构式的共振杂化体。振杂化体。第七十二页，讲稿共九十三页哦（2 2）共振论基本要点共振论基本要点共振论基本要点共振论基本要点ii.ii.在各个共振结构式中，能量越低，稳定性越高，在各个共振结构式中，能量越低，稳定性越高，则它在描述真实结构时参与程度就高，或者说它则它在描述

35、真实结构时参与程度就高，或者说它对共振杂化体贡献就大。对共振杂化体贡献就大。iii.iii.共振杂化体比任何一个共振结构式都稳定，其稳定共振杂化体比任何一个共振结构式都稳定，其稳定的程度用共振能表示。的程度用共振能表示。第七十三页，讲稿共九十三页哦（2 2）共振论基本要点共振论基本要点共振论基本要点共振论基本要点 共振结构式写法的原则要求共振结构式写法的原则要求a.各共振结构式都必须符合路易斯结构的要求，各共振结构式都必须符合路易斯结构的要求，即满足八隅体电子结构。即满足八隅体电子结构。第七十四页，讲稿共九十三页哦（2 2）共振论基本要点共振论基本要点共振论基本要点共振论基本要点 共振结构式写

36、法的原则要求共振结构式写法的原则要求b.在所有的在所有的共振结构式共振结构式中只允许电子移动，而不允中只允许电子移动，而不允许原子核位置移动。许原子核位置移动。c.在所有的在所有的共振结构式共振结构式中的未共享电子数必须相等。中的未共享电子数必须相等。第七十五页，讲稿共九十三页哦（2 2）共振论基本要点共振论基本要点共振论基本要点共振论基本要点a.共价键数目愈多的共价键数目愈多的共振结构式共振结构式愈稳定。愈稳定。共振结构稳定性的判别共振结构稳定性的判别b.共振结构式共振结构式中的所有原子如果都有完整的价电子中的所有原子如果都有完整的价电子层，则较稳定。层，则较稳定。第七十六页，讲稿共九十三页

37、哦（2 2）共振论基本要点共振论基本要点共振论基本要点共振论基本要点c.有电荷分离的有电荷分离的共振结构式共振结构式稳定性低。稳定性低。共振结构稳定性的判别共振结构稳定性的判别d.共振结构式共振结构式所带的负电荷若位于电负性较大的所带的负电荷若位于电负性较大的原子上时，要比位于电负性较小原子上时稳原子上时，要比位于电负性较小原子上时稳定。定。第七十七页，讲稿共九十三页哦（2 2）共振论基本要点共振论基本要点共振论基本要点共振论基本要点e.具有能量完全相等的具有能量完全相等的的的共振结构式特别稳定。共振结构式特别稳定。共振结构稳定性的判别共振结构稳定性的判别f.两相邻原子带有相同两相邻原子带有相

38、同电荷的电荷的共振结构式，能共振结构式，能量高，不量高，不稳定性。稳定性。第七十八页，讲稿共九十三页哦（3 3）共振论对共轭二烯烃结构的解释共振论对共轭二烯烃结构的解释共振论对共轭二烯烃结构的解释共振论对共轭二烯烃结构的解释CHCH2 2=CH-CH=CH=CH-CH=CH2 2 CHCH2 2-CH=CH-CH-CH=CH-CH2 2 CHCH2 2-CH=CH-CH-CH=CH-CH2 2 CHCH2 2-CH-CH=CH-CH-CH=CH2 2 CHCH2 2-CH-CH=CH-CH-CH=CH2 2 CHCH2 2=CH-CH-CH=CH-CH-CH2 2 CHCH2 2=CH-CH-

39、CH=CH-CH-CH2 2 +共振论的缺陷共振论的缺陷 共振论主要用来阐明有机化合物的物理和化学性质，是共振论主要用来阐明有机化合物的物理和化学性质，是共振论主要用来阐明有机化合物的物理和化学性质，是共振论主要用来阐明有机化合物的物理和化学性质，是一种定性的经验理论。一种定性的经验理论。一种定性的经验理论。一种定性的经验理论。i.i.书写共振结构式具有随意性；书写共振结构式具有随意性；书写共振结构式具有随意性；书写共振结构式具有随意性；ii.ii.对有些分子结构的解释不令人满意对有些分子结构的解释不令人满意对有些分子结构的解释不令人满意对有些分子结构的解释不令人满意;iii.iii.共振论不

40、能说明立体化学问题。共振论不能说明立体化学问题。共振论不能说明立体化学问题。共振论不能说明立体化学问题。第七十九页，讲稿共九十三页哦 本章重点本章重点 1、共轭二烯的结构，电子离域与共轭体系，、共轭二烯的结构，电子离域与共轭体系，-共轭，超共轭共轭，超共轭；2、共轭二烯的性质，、共轭二烯的性质，1,4-加成及加成及1,2-加成，双烯合成加成，双烯合成；3、共轭二烯、共轭二烯1,4-加成的理论解释，缺电子加成的理论解释，缺电子p-共轭及烯丙基正离共轭及烯丙基正离子的特殊稳定性；子的特殊稳定性；4、炔烃的化学性质炔烃的化学性质：亲电、亲核加成、催化加氢等；：亲电、亲核加成、催化加氢等；5、炔烃的合

41、成。、炔烃的合成。第八十页，讲稿共九十三页哦第八十一页，讲稿共九十三页哦1,3-丁二烯的结构丁二烯的结构(-共轭共轭)第八十二页，讲稿共九十三页哦1,4-戊二烯的结构戊二烯的结构第八十三页，讲稿共九十三页哦-超共轭超共轭第八十四页，讲稿共九十三页哦-p超共轭超共轭1第八十五页，讲稿共九十三页哦-p超共轭超共轭2第八十六页，讲稿共九十三页哦-p超共轭超共轭3第八十七页，讲稿共九十三页哦CH2=CHCH+CH3第八十八页，讲稿共九十三页哦p-共轭共轭第八十九页，讲稿共九十三页哦sp杂化碳杂化碳二个二个sp杂化轨道取最大键角为杂化轨道取最大键角为180，直线构型，直线构型第九十页，讲稿共九十三页哦乙炔的结构乙炔的结构第九十一页，讲稿共九十三页哦(E)-2-甲基-3（2-氯乙基）-1，4-二氯-2-戊烯第九十二页，讲稿共九十三页哦感谢大家观看第九十三页，讲稿共九十三页哦