低温固相合成PPT讲稿.ppt

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1、低温固相合成1第1页，共40页，编辑于2022年，星期四1 1 低温固相合成发展低温固相合成发展l1.1 直直到到19121912年年，HedvallHedvall在在Berichte Berichte 杂杂志志发发表表 了了“关关干干林林曼曼绿绿”（CaOCaO和和ZnOZnO的的粉粉末末固固体体反反应应）为为题题的的论论文文，有有关关固固相相化化学学的的历史才正式拉开序幕。历史才正式拉开序幕。l1.2 1.2 19631963年年，TscherniajewTscherniajew等等首首先先用用K K2 2PtIPtI6 6 与与KCNKCN固固-固固反反应应，制取了稳定产物制取了稳定产物

2、K K2 2Pt(CN)Pt(CN)6 6。2第2页，共40页，编辑于2022年，星期四l1.3 1993年Mallouk教授在science上发表评述：“传统固相化学反应合成所得的是热力学稳定的产物，而那些介稳中间物或动力学控那些介稳中间物或动力学控制的化合物往往只能在较低温度下存在制的化合物往往只能在较低温度下存在，它们在高温时分解或重组成热力学稳定的产物。为了得到介稳固态相反应产物，扩大材料都选择范围，有必要降低固相反应温度。l1.4 我国的一些科学工作者在低温固相合成方面也作了许多开创性的工作。1988年，忻新泉等开始报道“固态配位化学反应研究”系列，探讨了室温或近室温条件下固-固态化

3、学反应。1990年开始合成新的原子簇化合物，并测定了数以百计的晶体结构。3第3页，共40页，编辑于2022年，星期四1.5 固相反应的发展趋势固相反应的发展趋势随意将高氯酸随意将高氯酸盐或含硝基化合物盐或含硝基化合物与其他物质研磨与其他物质研磨可能会出带来意外可能会出带来意外具有具有“减污、减污、节能、高效节能、高效”“低温固相合成低温固相合成4第4页，共40页，编辑于2022年，星期四2 2、固相合成方法的概念、固相合成方法的概念2.1 2.1 固固相相反反应应：指那些有有固固态态物物质质参参加加的反应。也就是说，反应物必须是固态物质的反应，才能称为固态反应。固相反应不适用溶剂，具有高选择性

4、、高产率、工艺过程简单等优点，是人们制备新型固体材料的主要手段之一。5第5页，共40页，编辑于2022年，星期四2.2 固相反应分类固相反应分类固相反应固相反应高热固相反应高热固相反应中热固相反应中热固相反应低热固相反应低热固相反应6第6页，共40页，编辑于2022年，星期四2.2.1 2.2.1 高高热热固固相相反反应应：反反应应温温度度高高于于600 600。传传统统固固相相反反应应通通常常是是指指高高温温固固相反应。相反应。2.2.2 中中热热固固相相反反应应：由由于于一一些些只只能能在在较较低低温温度度下下稳稳定定存存在在而而在在高高温温下下分分解解的的介介稳稳化化合合物物，在在中中热

5、热固固相相反反应应中中可可使使产产物物保保留留反反应应物物的的结结构构特特征征，由由此此而而发发展展起起来来的的前体合成法前体合成法、熔化合成法、水热合成法熔化合成法、水热合成法的研究特别活跃。的研究特别活跃。2.2.3 2.2.3 低低热热固固相相反反应应：反反应应温温度度降降至至室室温温或或接接近近室室温温。因因而而，低低热热固固相相反反应应又又叫叫室室温温固固相相反反应应，指指的的是是在在室室温温或或近近室室温温（100100）的的条条件件下下，固固相相化化合合物物之之间间所所进行的化学反应。进行的化学反应。7第7页，共40页，编辑于2022年，星期四3 3、固相合成方法的原理、固相合成

6、方法的原理国国际际上上：9090年年代代中中期期，Kaupp等等通通过过原原子子力力显显微微镜镜观观察察有有机机固固相相反反应，提出了三步反应机理：应，提出了三步反应机理：l相重建（相重建（phase rebuilding）l相转变（相转变（phase transformation）l晶体分解或分离（晶体分解或分离（crystal disintration or detachement）8第8页，共40页，编辑于2022年，星期四l我我国国学学者者忻忻新新泉泉领领导导的的研研究究小小组组于于19881988年年开开始始报报导导“固固态态配配位位化化学学反反应应研研究究”系系列列，对对室室温温或

7、或近近室室温温下下的的固固相相配配位位化化学学反反应应进进行行了了比比较较系系统统的的研研究究，探探讨讨了了低低热热固固相相反反的的机机理理，提提出出低低热热固固相相反反应为应为扩散扩散-反应反应-成核成核-产物晶粒生长产物晶粒生长四个过程。四个过程。9第9页，共40页，编辑于2022年，星期四4 4、低温固相反应在合成化学中的应用、低温固相反应在合成化学中的应用固固相相合合成成法法使使用用范范围围4.1 合成原子簇化合物合成原子簇化合物4.2 合成新的多酸化合物合成新的多酸化合物4.3 合成新的配合物合成新的配合物4.4 合成固配化合物合成固配化合物4.5 合成配合物的几何异构体合成配合物的

8、几何异构体4.6 合成反应中间体合成反应中间体4.7 合成非线性光学材料合成非线性光学材料4.8 纳米材料纳米材料4.9 合成有机化合物合成有机化合物10第10页，共40页，编辑于2022年，星期四5.合成配合物的几何异构体合成配合物的几何异构体 近近年年来来的的研研究究发发现现，低低热热固固相相化化学学反反应应若若能能进进行行，多多数数比比溶溶液液中中表表现现出出更更高高的的反反应应效效率率和和选选择择性性。根根据据这这一一研研究究结结果果，利利用用下下列列两两个个室室温温固固相相化化学学反反应应，成成功功的的分分别别一一步步制制备备了了顺顺、反反甘甘氨氨酸酸铜铜的的两个异构体：两个异构体：

9、11第11页，共40页，编辑于2022年，星期四6.合成反应中间体合成反应中间体 利利用用低低热热固固相相反反应应分分步步进进行行和和无无化化学学平平衡衡的的特特点点，可可以以通通过过控控制制固固相相反反应应发发生生的的条条件件而而进进行行目目标标合合成成或或实实现现分分子子组组装装，这这是是化化学家梦寐以求的目标，也是低热固相化学的魅力所在学家梦寐以求的目标，也是低热固相化学的魅力所在。7.合成非线性光学材料合成非线性光学材料 非非线线性性光光学学材材料料的的研研究究是是目目前前材材料料科科学学中中的的热热门门课课题题。近近十十多多年年来来，人人们们对对三三阶阶非非线线性性光光学学材材料料的

10、的研研究究主主要要集集中中在在半半导导体体和和有有机机聚聚合物上合物上。12第12页，共40页，编辑于2022年，星期四8.8.纳米材料纳米材料 低低热热或或室室温温固固相相反反应应法法还还可可制制备备纳纳米米材材料料，它它不不仅仅使使合合成成工工艺艺大大为为简简化化，降降低低成成本本，而而且且减减少少由由中中间间步步骤骤及及高高温温固固相相反反应应引引起起的的诸诸如如产产物物不不纯纯、粒粒子子团团聚聚、回回收收困困难难等等不不足足，为为纳纳米米材料的制备提供了一种价廉而又简易的全新方法。材料的制备提供了一种价廉而又简易的全新方法。13第13页，共40页，编辑于2022年，星期四9.合成有机化

11、合物合成有机化合物 众众所所周周知知，加加热热氰氰酸酸铵铵可可制制得得尿尿素素（Whler反反应应），这这是是一一个个典典型型的的固固相相反反应应，可可恰恰恰恰又又是是有有机机化化学学诞诞生生的的标标志志性性反反应应。然然而而，在在有有机机化化学学的的发发展展史史上上扮扮演演过过如如此此重重要要角角色色的的固固相相反反应应本本身身却却被被有有机机化化学学家家们们遗遗忘忘殆殆尽尽，即即使使在在找找不不到到任任何何理理由由的的情情况况下下，亦亦总总是是习习惯惯地地将将有有机机反反应应在在溶溶液液相中发生，这几乎已成了思维定势。相中发生，这几乎已成了思维定势。14第14页，共40页，编辑于2022年

12、，星期四5 5低热固相合成工艺种类低热固相合成工艺种类 n中和反应；中和反应；n氧化还原反应；氧化还原反应；n配位反应；配位反应；n分解反应；分解反应；n离子交换反应；离子交换反应；n成簇反应；成簇反应；n嵌入反应；嵌入反应；n催化反应；催化反应；取代反应；取代反应；加成反应；加成反应；异构化反应；异构化反应；有机重排反应；有机重排反应；偶联反应；偶联反应；缩聚和缩合反应；缩聚和缩合反应；主客体包合反应。主客体包合反应。15第15页，共40页，编辑于2022年，星期四5.1.氧化还原反应氧化还原反应lBaeyer-VilligerBaeyer-Villiger氧化反应氧化反应：如在固体状态下，

13、一些酮与间氯过：如在固体状态下，一些酮与间氯过氧苯甲酸的氧苯甲酸的Baeyer-VilligerBaeyer-Villiger氧化反应比在氯仿溶液中反应快，产氧化反应比在氯仿溶液中反应快，产率高，反应式为：率高，反应式为：l氢氢化化还还原原反反应应：如如将将固固态态酮酮与与1010倍倍摩摩尔尔量量的的NaBHNaBH4 4研研磨磨，发发生生固固相相还还原原反反应应，高高产产率率地地得得到到相相应应的的醇醇。此此外外，该该反反应应还还具具有有液液相相反应所不存在的立体专一性。反应所不存在的立体专一性。16第16页，共40页，编辑于2022年，星期四l酚的氧化及醌的还原反应酚的氧化及醌的还原反应：

14、如将等物质的量的氢醌及硝酸铈：如将等物质的量的氢醌及硝酸铈()铵铵混合后，共同研磨混合后，共同研磨5-10min，然后室温放置，然后室温放置2d，高产率地得到氧化，高产率地得到氧化产物醌。若在超声辐射下产物醌。若在超声辐射下2h即完成反应，且产率又有所增加。若即完成反应，且产率又有所增加。若将醌与过量的将醌与过量的连二亚硫酸钠连二亚硫酸钠共同研磨，醌被还原，得到相应的氢醌。共同研磨，醌被还原，得到相应的氢醌。17第17页，共40页，编辑于2022年，星期四lCannizzaro反应反应：在固体状态下，一些无：在固体状态下，一些无-氢原子的芳香醛在氢原子的芳香醛在KOH的作用下发生分子内的氧化还

15、原反应（歧化反应，此即的作用下发生分子内的氧化还原反应（歧化反应，此即Cannizzaro反应），高产率地得到歧化产物。例如：反应），高产率地得到歧化产物。例如：18第18页，共40页，编辑于2022年，星期四5.2 重排反应重排反应lMeyer-Schuster重重排排反反应应：在在固固体体状状态态下下，将将等等物物质质的的量量的的炔炔丙丙基基醇醇和和对对甲甲基基苯苯磺磺酸酸（TsOH)粉粉末末混混合合物物在在50下下放放置置23h，可可发发生生TsOH催催化化的的Meyer-Schuster重重排排反反应应，得得到到重重排排产产物物醛醛，反反应应式为：式为：19第19页，共40页，编辑于2

16、022年，星期四5.3 偶联反应偶联反应l酚酚的的氧氧化化偶偶联联：将将酚酚溶溶解解后后加加入入至至少少等等物物质质的的量量的的Fe()盐盐进进行行反反应应，但但经经常常由由于于副副产产物物醌醌的的形形成成而而使使产产率率较较低低。但但该该反反应应固固相相进进行行时时，反反应应速速率率和和产产率率等等均均有有增增加加，辅辅以以超超声声辐辐射射，效效果果更更好好。甚甚至催化剂量的至催化剂量的Fe()盐便可使反应完成。反应式如下：盐便可使反应完成。反应式如下：20第20页，共40页，编辑于2022年，星期四5.4 缩合反应缩合反应l将将等等物物质质的的量量的的芳芳香香醛醛与与芳芳香香胺胺固固态态研

17、研磨磨混混合合，在在室室温温或或低低热热温温度度下下反反应应可可以以高高产产率率地地得得到到相相应应的的Schiff碱，酸可以催化该固相缩合反应。反应式如下：碱，酸可以催化该固相缩合反应。反应式如下：21第21页，共40页，编辑于2022年，星期四l芳芳香香醛醛与与乙乙酰酰基基二二茂茂铁铁(FcCOMe)也也易易发发生生上上述述的的固固态态缩缩合合，得到相应的查尔酮：得到相应的查尔酮：l在在室室温温下下研研磨磨苯苯乙乙酮酮、对对甲甲基基苯苯甲甲醛醛和和NaOH糊糊状状物物5min，变成浅黄色固体，纯化后得变成浅黄色固体，纯化后得4-甲基查尔酮。甲基查尔酮。22第22页，共40页，编辑于2022

18、年，星期四5.5 Michael加成反应加成反应 吡吡唑唑啉啉酮酮、吲吲哚哚等等含含活活泼泼CH的的氮氮杂杂环环化化合合物物也也可可与与，-不不饱饱和和化化合合物物发发生生固固态态Michael加加成成反反应应。反反应应选选择择性高，是一种制备同碳上含多个杂环基团的有效方法。性高，是一种制备同碳上含多个杂环基团的有效方法。23第23页，共40页，编辑于2022年，星期四5.6 醇的脱水或成醚反应醇的脱水或成醚反应 醇醇的的酸酸催催化化脱脱水水反反应应在在固固态态下下进进行行更更加加有有效效。室室温温下下，将将醇醇()在在HCl气气氛氛中中保保持持5.5h或或用用Cl3CCOOH处处理理5min

19、，可高产率地得到分子内脱水产物：可高产率地得到分子内脱水产物：24第24页，共40页，编辑于2022年，星期四6 6 低热固相合成生产设备低热固相合成生产设备 低低热热固固相相反反应应的的温温度度很很低低，一一般般在在小小于于100。低低热热固固相相反反应应由由于于没没有有溶溶剂剂参参加加反反应应，因因此此其其制制备备工工艺艺简简单单，参参数数容容易易控控制制，在在通通常常情情况下仅需要反应物在况下仅需要反应物在玛瑙玛瑙玛瑙玛瑙中研磨即可。中研磨即可。25第25页，共40页，编辑于2022年，星期四7 7低温固相反应过程特点低温固相反应过程特点n(1)(1)潜伏期潜伏期 n(2)(2)无化学平

20、衡无化学平衡n(3)(3)拓扑化学控制原理拓扑化学控制原理 n(4)(4)分步反应分步反应 n(5)(5)嵌入反应嵌入反应 26第26页，共40页，编辑于2022年，星期四7.1 7.1 潜伏期潜伏期 多多组组分分固固相相化化学学反反应应开开始始于于两两相相的的接接触触部部分分，反反应应产产物物层层一一旦旦生生成成，为为了了使使反反应应继继续续进进行行，反反应应物物以以扩扩散散方方式式通通过过生生成成物物进进行行物物质质输输运运。同同时时，反反应应物物只只有有集集积积到到一一定定大大小小时时才才能能成成核核，而而成成核核需需要要一一定定温温度度，低低于于某某一一温温度度Tn，反反应应则则不不能

21、能发发生生，只只有有高高于于Tn时时反反应应才才能能进进行行。这这种种固固体体反反应应物物间间的的扩扩散散及及产产物物成成核核过过程程便便构构成成了了固固相相反反应特有的潜伏期。应特有的潜伏期。27第27页，共40页，编辑于2022年，星期四7.2 7.2 无化学平衡无化学平衡根据热力学知识，根据热力学知识，若反应若反应 发生微小变化发生微小变化 ，则，则引起反应体系吉布斯函数改变为引起反应体系吉布斯函数改变为若反应时在等温等下下进行的，若反应时在等温等下下进行的，则则 ，从，从而的该反应的摩尔吉布斯函数改为而的该反应的摩尔吉布斯函数改为 它是反应进行的推动力源泉它是反应进行的推动力源泉 28

22、第28页，共40页，编辑于2022年，星期四7.3 7.3 拓扑化学控制原理拓扑化学控制原理 我我们们知知道道，溶溶液液中中反反应应物物分分子子处处于于溶溶剂剂的的包包围围中中，分分子子碰碰撞撞机机会会各各向向均均等等，因因而而反反应应主主要要由由反反应应物物的的分分子子结结构构决决定定。但但在在固固相相反反应应中中，各各固固体体反反应应物物的的晶晶格格是是高高度度有有序序排排列列的的，因因而而晶晶格格分分子子的的移移动动较较困困难难，只只有有合合适适取取向向的的晶晶面面上上的的分分子子足足够够地地靠靠近近，才才能能提提供供合合适适的的反反应应中中心心，使使固固相相反反应应得得以以进进行行，这

23、这就就是是固固相相反反应应特特有有的的拓拓扑化学控制原理。扑化学控制原理。29第29页，共40页，编辑于2022年，星期四7.4 7.4 分步反应分步反应 溶溶液液中中配配位位化化合合物物存存在在逐逐级级平平衡衡，各各种种配配位位比比的的化化合合物物平平衡衡共共存，如金属离子与配体有下列平衡（略去可能有的电荷）：存，如金属离子与配体有下列平衡（略去可能有的电荷）：各各种种型型体体的的浓浓度度与与配配体体浓浓度度、溶溶液液pHpH等等有有关关。由由于于固固相相化化学学反反应应一一般般不不存存在在化化学学平平衡衡，因因此此可可以以通通过过精精确确控控制制反反应应物物的的配配比比等等条条件件，实现分

24、步反应，得到所需的目标化合物实现分步反应，得到所需的目标化合物。30第30页，共40页，编辑于2022年，星期四7.5 7.5 嵌入反应嵌入反应 具具有有层层状状或或夹夹层层状状结结构构的的固固体体，如如石石墨墨、MoSMoS2 2、TiSTiS2 2等等都都可可以以发发生生嵌嵌入入反反应应，生生成成嵌嵌入入化化合合物物。这这是是因因为为层层与与层层之之间间具具有有足足以以让让其其它它原原子子或或分分子子嵌嵌入入的的距距离离，容容易易形形成成嵌嵌入入化化合合物物。固固体体的的层层状状结结构构只只有有在在固固体体存存在在时时才才拥拥有有，一一旦旦固固体体溶溶解解在在溶溶剂剂中，层状结构不复存在，

25、因而溶液化学中不存在嵌入反应。中，层状结构不复存在，因而溶液化学中不存在嵌入反应。31第31页，共40页，编辑于2022年，星期四8 8 影响因素影响因素固体结构对其反应性固体结构对其反应性的影响的影响8.18.1晶体结构晶体结构 固体反应发生与否或反应的速率与固体反应发生与否或反应的速率与反应物晶体反应物晶体的结构密切相关的结构密切相关。固体反应活性与结构间的关系：。固体反应活性与结构间的关系：即分子固体具有最大的化学反应活性。即分子固体具有最大的化学反应活性。零维结构零维结构 一维结构一维结构 二维结构二维结构 三维结构三维结构32第32页，共40页，编辑于2022年，星期四8.2 8.2

26、 固体的固体的TammannTammann温度对其反应性的影响温度对其反应性的影响 Tammann温温度度是是指指固固体体组组分分自自由由扩扩散散变变得得显显著著时时的的温温度度。一一般般认认为为，固固相相反反应应能能够够进进行行的的温温度度是是由由反反应应物物的的Tammann温温度度较较低低者者决决定的。定的。33第33页，共40页，编辑于2022年，星期四7.3 7.3 反应温度对低温固相合成的影响反应温度对低温固相合成的影响温温度度对对固固相相反反应应的的影影响响是是不不言言而而喻喻的的。无无论论对对于于化化学学反反应应控控制制的的固固相相反反应应还还是是扩扩散散控控制制的的固固相相反

27、反应应，其其反反应应速速率率基基本本上上都都随随着着温温度的升高而增加，遵循如下关系：度的升高而增加，遵循如下关系：这里，常数这里，常数A A与与E E根据控制过程的不同有不同的意义。反应过程根据控制过程的不同有不同的意义。反应过程自由化学反应速率控制的，自由化学反应速率控制的，A A为碰撞系数，为碰撞系数，E E为化学反应活化能；反为化学反应活化能；反应过程由扩散速率控制时，应过程由扩散速率控制时，A A为扩散系数，为扩散系数，E E为扩散活化能。为扩散活化能。34第34页，共40页，编辑于2022年，星期四8.4 8.4 外力作用对固相反应的影响外力作用对固相反应的影响 固固体体之之间间要

28、要发发生生反反应应必必须须使使分分子子间间有有更更多多的的机机会会发发生生接接触触。因因此此，研研磨磨、高高压压或或超超声声波波等等是是增增加加分分子子接接触触，利利于于分分子子扩扩散散的的有有效效手手段段。此此外外，固固体体物物质质受受到到强强机机械械力力作作用用，就就会会在在内内部部产产生生大大量量缺缺陷陷，将将一一部部分分机机械械能能转转变变为为化化学学能能储储存存起起来来，处处于于一一种种高高能能活活性性状状态态。其其发生化学反应的速度也就得到较大幅度的提高。发生化学反应的速度也就得到较大幅度的提高。35第35页，共40页，编辑于2022年，星期四8.5 8.5 颗粒尺寸影响颗粒尺寸影

29、响在固相条件下，化学反应的速率通常与反应剂的表面积成正比。反应物的颗粒尺寸不同，它们的比表面积及固体缺陷结构也会发生变化。8.6 8.6 杂质的影响杂质的影响杂质能影响反应物的缺陷结构，可以改变反应速率。并且有可能与反应物形成固溶体降低起始反应温度，使反应速率加快。36第36页，共40页，编辑于2022年，星期四8.7 8.7 固体缺陷的影响固体缺陷的影响 固固体体之之间间必必须须通通过过不不同同反反应应物物微微粒粒的的互互相相扩扩散散才才能能发发生生，而而反反应应扩扩散散被被认认为为与与反反应应物物的的缺缺陷陷情情况况有有关关。因因此此，凡凡能能影影响响缺缺陷陷结结构构的的行行为为，如如上上

30、面面所所述述的的条条件件都都能能影影响响反反应应速速率率。赵赵中中伟伟等等提提出出了了一个缺陷类型影响程度由大到小的顺序：一个缺陷类型影响程度由大到小的顺序：晶格常数变化晶格常数变化面缺陷面缺陷线缺陷线缺陷点缺陷点缺陷 37第37页，共40页，编辑于2022年，星期四8.8 8.8 结晶水的影响结晶水的影响 一一般般说说来来，有有结结晶晶水水的的反反应应体体系系要要比比没没有有的的反反应应速速率率要要快快。在在研研磨磨及及反反应应过过程程中中，反反应应物物结结晶晶水水会会释释放放出出来来，在在反反应应物物表表面面形形成成液液膜膜并并使使部部分分反反应应物物溶溶解解。溶溶解解了了的的反反应应物物

31、在在液液膜膜中中具具有有较较快快的的传传质质速速度度，加加快快了了反反应应速速度度。微微量量溶溶剂剂的的存存在在不不改改变变反应的方向和限度，只起到加速反应的方向和限度，只起到加速和降低反应和降低反应温度的作用。温度的作用。38第38页，共40页，编辑于2022年，星期四9.1-LiZnPO4H2O低温固相合成和控制低温固相合成和控制l锂磷酸锌水合物锂磷酸锌水合物LiZnPO4H2O具有沸石型具有沸石型ABW结构，水热合成的结构，水热合成的方法已用来制备方法已用来制备LiZnPO4H2O，然而却没有在低温固相反应合，然而却没有在低温固相反应合成成LiZnPO4H2O的报道。的报道。Liao S

32、en等通过在低温下一步固相反应等通过在低温下一步固相反应方法合成纯相方法合成纯相LiZnPO4H2O。9 9 低温固相合成应用实例低温固相合成应用实例39第39页，共40页，编辑于2022年，星期四9.2 低温固相合成低温固相合成NiFe2O4纳米粒子纳米粒子lAbdullah CeylanAbdullah Ceylan等研究了基于惰性气体凝固（等研究了基于惰性气体凝固（IGCIGC）技术应用的方法制备纯）技术应用的方法制备纯NiFe2O4NiFe2O4纳米粒纳米粒子。子。3.通过低温固相合成高晶态菱方通过低温固相合成高晶态菱方BN三角形纳米微晶三角形纳米微晶lKeyan BaoKeyan Bao等用简单方法合成了高晶态菱方等用简单方法合成了高晶态菱方BNBN三角形纳米微晶，合三角形纳米微晶，合成过程不添加任何催化剂或模板，在下，成过程不添加任何催化剂或模板，在下，B B2 2O O3 3和和NaNHNaNH2 2在压热器中反应在压热器中反应6 6小时生成小时生成r-BNr-BN三角形纳米晶，研究了三角形纳米晶，研究了r-BNr-BN三角形纳米晶的中间过三角形纳米晶的中间过程和长大机制。程和长大机制。40第40页，共40页，编辑于2022年，星期四