2.6农药环境行为和农药残留.pdf

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1、植物化学保护 植物化学保护学植物化学保护学 第二单元 1 植物化学保护 2 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 植物化学保护 3 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 一、农药的一、农药的环境行为环境行为 农药的环境行为农药的环境行为指农药进入环境后,在环境中迁移转 化过程中的各种表现,其中包括物理行为、化学行为 及生物效应三个方面。 农药的环境行为是评价农药环境安全性的一个重要指 标,也为食品安全评价提供了重要依据。 植物化学保护 4 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 一、农药的一、农药的环境行为环境行为 1.物理行为物

2、理行为指农药在环境中的移动性及其迁移扩散规 律,主要包括农药的挥发作用、土壤吸附作用和淋溶作 用等。 (1)挥发作用是指在自然条件下农药从植物表面、水面 与土壤表面,通过挥发逸入大气中的现象。 农药挥发作用的大小除与农药蒸气压有关外,还与施药 地区的土壤和气候条件有关。 植物化学保护 5 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 一、农药的一、农药的环境行为环境行为 (2)土壤吸附作用是指农药被吸持在土壤中的能力。 农药吸附能力的强弱决定于农药的水溶性、分配系数和 离解特性等。 吸附作用可分为物理吸附、物理化学吸附和化学吸附三 类。 植物化学保护 6 第六节第六节 农药环境行

3、为和农药残留农药环境行为和农药残留 一、农药的一、农药的环境行为环境行为 (2)土壤吸附作用 物理吸附主要是由于具有较大表面积和表面自由能的胶 体如黏土矿物、腐殖质等。 物理化学吸附 (又称离子交换),一些表面带正电荷的 或负电荷的胶体,能吸附与所带电荷相反的阳离子或阴 离子。 植物化学保护 7 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 一、农药的一、农药的环境行为环境行为 化学吸附是吸附剂与被吸附物质发生的化学反应,是不可 逆的吸附。由于大多数农药不是电解质,在溶液中主要以 分子形态存在。 影响土壤对农药吸附行为的因素:土壤有机质、黏土矿物 、pH值、温度与湿度、表面活性剂

4、、阳离子交换量等。 植物化学保护 8 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 一、农药的一、农药的环境行为环境行为 吸附-解吸平衡:当载体上吸附和解吸速率达到同一水 平时,农药在载体上的吸附量保持不变,这一动态过程 称为吸附-解吸平衡。 目前应用比较广泛的模型有:线性吸附模型、 Freundlich吸附等温式、 Langmuir吸附等温式、 BET( brunauer、emmett及Teller)吸附等温式等。 植物化学保护 9 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 一、农药的一、农药的环境行为环境行为 (3)淋溶作用是指农药在土壤中随水垂直向下移动的

5、能 力,影响农药淋溶作用的因子与影响农药吸附作用的因子 基本相同,成相反关系。 植物化学保护 10 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 一、农药的一、农药的环境行为环境行为 2. 化学行为化学行为指农药在环境中的残留、降解与代谢过程。 主要有氧化作用、还原作用、水解作用、裂解作用等。 农药降解分为生物降解和非生物降解两大类。 植物化学保护 11 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 一、农药的一、农药的环境行为环境行为 (1)农药生物降解:通过生物的作用将农药分解成小分 子化合物的过程。其生物类型包括微生物、高等植物和 动物。其中微生物降解是最普遍

6、也是最重要。 原因主要有: 微生物具有种类多、分布广、个体小、繁殖快、比表 面积大,易变异等特性。 植物化学保护 12 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 一、农药的一、农药的环境行为环境行为 (1)农药生物降解: 微生物具有氧化还原作用、脱羧作用、脱氨作用、水 解作用、脱水作用等各种化学作用能力,对能量的利用 比高等生物体更加有效。 微生物能够使大多数有机化合物降解为无机物质( CO2、H2O%和矿物质)。 微生物代谢的多样性,环境中的许多有机化合物,几 乎都有相应的微生物能够使之降解。 植物化学保护 13 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留

7、一、农药的一、农药的环境行为环境行为 微生物对农药常见的作用方式主要有: 矿化作用矿化作用(mineralization):是有机化合物在环境中完 全分解为无机产物。 共代谢作用共代谢作用:是微生物以某种基质为能源生长时,能同 时代谢某种化学物质,但这种微生物不能以这种化学物质 为能源。 植物化学保护 14 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 一、农药的一、农药的环境行为环境行为 生物浓缩或累积作用生物浓缩或累积作用:指微生物菌体细胞通过吸附和吸 收的过程积聚环境中的残留农药,主要发生在水环境中。 微生物对农药的间接作用微生物对农药的间接作用:由于微生物的作用改变了微

8、环境中的pH值,降低了土壤的氧化还原电位,造成还原 的环境,从而引起次生的化学降解。 植物化学保护 15 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 一、农药的一、农药的环境行为环境行为 微生物代谢农药的途径有: 氧化氧化:有几种形式,如羟基化、脱烃化、氧化、脱羧 基、醚键开裂、环氧化、氧化偶联、环或杂环开裂等。 还原:还原:氯化烃类农药DDT、BHC的生物降解中常是还 原性脱氯反应。 植物化学保护 16 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 一、农药的一、农药的环境行为环境行为 微生物代谢农药的途径有: 水解水解:在氨基甲酸酯、有机磷酸酯和苯酰胺类具有醚

9、 、酯或酰胺键的农药中,水解是常见的。 合成合成:生物降解中合成反应可分为缩合和结合两类。 如苯酚和苯胺类农药及其转化产物在酚氧化酶和过氧化 物酶作用下,可与腐殖酚类物质缩合。结合反应常见的 有甲基化和酰化反应。 植物化学保护 17 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 一、农药的一、农药的环境行为环境行为 影响农药生物降解的因素: 环境因素环境因素:气候条件(温度、降水、风、光照等)、 土壤特性(如好氧/厌氧状态、有机质含量、pH、矿物 质等)、生物群落(植物、动物、微生物)。 农药自身特性农药自身特性:农药的组成成分(包括溶剂、乳化剂 、药助剂等)。 植物化学保护 1

10、8 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 一、农药的一、农药的环境行为环境行为 影响农药生物降解的因素: 农药间的相互作用农药间的相互作用:可能会产生以下三种影响,加快 降解、持久性增强、农药间或其残留物间结合形成混合 物。 农业措施农业措施:农药的施用方法、栽培技术等影响农药在 环境中的持久性。 植物化学保护 19 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 一、农药的一、农药的环境行为环境行为 (2)农药农药非非生物降解生物降解:农药在环境中受光、热及化学因 子作用引起的降解现象。主要有水解和光解。 水解水解:农药的水解作用有生物水解和化学水解两大类。

11、 生物水解是农药在生物体内通过水解酶作用产生的反应。 化学水解是农药在环境中由于酸碱的影响所引起的化学反 应,属非生物降解中最普遍的反应之一。 植物化学保护 20 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 一、农药的一、农药的环境行为环境行为 光解光解:农药分子在光诱导或光催化的作用下发生的化 学反应过程。按光化学反应的过程可分为直接光解和间 接光解。 直接光解是农药分子吸收光能呈激发态后发生的光化 学反应。 间接光解是由于环境中存在的某些物质吸收光能呈激 发态再激发农药分子的光化学反应。 植物化学保护 21 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 一、农

12、药的一、农药的环境行为环境行为 3.生物效应农药对各种非靶标生物的毒性与其在生物体 内的富集作用等。 生物富集又称生物浓集:是指生物体从环境中不断吸收 低剂量的农药并逐渐在其体内积累的现象。 食物链是指动物体吞食有残留农药的农产品或生物后, 农药在生物体间转移的现象。 农药生物富集作用的大小与农药的水溶性、分配系数、 生物的种类、生物体内的脂肪含量、生物对农药的代谢能 力等因子有关。 植物化学保护 22 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 二、农药残留与污染二、农药残留与污染 1.农药进入环境的途径 农药对环境的污染:指由于人类活动直接或间接地向环境 中排入了超过其自净

13、能力的农药,从而使环境的质量降低 和恶化,以至影响人类及其他环境生物安全的现象。 农药污染环境的主要来源:农药的直接使用及农药生产过 程中的废水排放,也有通过降水将大气中的农药带入地表 环境,或通过地表径流、地表水循环而将农药转运到不同 地区。 植物化学保护 23 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 二、农药残留与污染二、农药残留与污染 2.农药的性质与残留 农药残留农药残留(pesticide residues):指农药施用后残存于 生物体、农产品和环境中的微量或痕量农药亲体及其具 有毒理学意义的杂质、代谢转化产物和反应物等所有衍 生物的总称。 植物化学保护 24 第

14、六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 二、农药残留与污染二、农药残留与污染 根据使用有机溶剂和常规提取方法能否从基质中提取出 来,农药残留可分为可提取残留 和不可提取残留 ,不可 提取残留又可分为结合残留 与轭合残留 。 2.农药的性质与残留 农药残毒,农药残毒,即农药残留毒性,指食物或环境中残留农药 对人类的毒害,尤其是慢性毒性引起的毒害。 农药残留毒性的类型: 化学稳定性:六六六、DDT、 三致性:致癌、致畸 、致突变、 环境激素化合物、 迟发性神经毒性 植物化学保护 25 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 二、农药残留与污染二、农药残留与污染

15、 3.农药的污染 农药对土壤的污染农药对土壤的污染: 农药进入土壤的主要途径: 农药直接进入土壤;防治地上部分病虫草害喷洒于农田 的各类农药,落入土壤表面或水面而进入土壤,或附着 在作物上的农药落入土壤中;随着大气沉降、灌溉水和 动植物残体而进入土壤。 植物化学保护 26 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 二、农药残留与污染二、农药残留与污染 3.农药的污染 农药对土壤的污染取决于农药的基本理化性质、施药地 区的自然环境条件如土壤性质 、土壤环境中的微生物种类 和数量等,气候条件中的光照、降水等以及农业耕作、栽 培等众多因素。 植物化学保护 27 第六节第六节 农药环

16、境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 二、农药残留与污染二、农药残留与污染 3.农药的污染 农药对水体的污染农药对水体的污染: 水体中农药主要来源:直接向水体施药;农田施用 的农药随雨水或灌溉水向水体的迁移;农药生产、加工 企业废水的排放;大气中的残留农药随降雨进入水体; 农药使用过程中,雾滴或粉尘微粒随风飘移进入水体以 及施药工具和器械的清洗等。 植物化学保护 28 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 二、农药残留与污染二、农药残留与污染 3.农药的污染 农药对大气的污染农药对大气的污染: 大气中农药主要来源: 地面或飞机喷洒农药时,药剂的微粒在空中飘浮; 农药生产、加工企业排放的废气; 残留于水体、土壤表面农药的挥发等。 植物化学保护 29 第六节第六节 农药环境行为和农药残留农药环境行为和农药残留 二、农药残留与污染二、农药残留与污染 农药对大气的污染程度主要取决于施用农药的品种、 数量及其所处的大气环境状况。 主要影响因素:农药品种结构、农药剂型、施药方式、 环境状况等。 植物化学保护 30

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