14-5-拟卤素.pdf

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1、知 行 合 一 、 经 世 致 用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 第 14 讲 卤素 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

2、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

3、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知 行 合 一 、 经 世 致 用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 14.5 拟卤素 14.5 Quasi halogen B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

4、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B

5、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

6、B B B B B B B 知 行 合 一 、 经 世 致 用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 生活中生活中的的化学电镀是利用电解原理在某 些金属表面上镀上其它金属或 合金薄层的过程，氰化物在电 镀中是作为优良的络合剂曾被 广泛应用，但现在氰化电镀已 逐步被无氰电镀取代。 氰化物为什么能用于 电镀？为什么要用无氰 电镀取代氰化电镀？ B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

7、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

8、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知 行 合 一 、 经 世 致 用C e n t r a

9、 l S o u t h U n i v e r s i t y 氰 (CN)2 硫氰 (SCN)2 硒氰 (SeCN)2 氧氰 (OCN)2 与卤素单质的 性质十分相似， 被称为拟卤素。 相应的 1 价阴离子 CN- (氰离子)、SCN-(硫氰酸 根)、 SeCN-(硒氰酸根)、 OCN-(氰酸根) 等，能发 生与卤素离子类似的反应。 Quasi halogen 拟卤素 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

10、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

11、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知 行 合 一 、 经 世 致 用C e n t r a l S o

12、u t h U n i v e r s i t y 拟卤素与卤素的相似性 与氢形成酸：HCN = 5.810-10 HSCN = 0.14 HOCN = 210-4 盐的溶解性与卤化物相似： -碱金属盐易溶于水 -重金属盐如 Ag(I)、Hg(II)、Pb(II) 盐难溶于水 -难溶重金属氰化物能形成配离子而溶于 NaCN、KCN 溶液 游离态容易挥发： 如 (CN)2的沸点为 21.17 。 与金属形成盐： 如 NaCN、KSCN 等。 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

13、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

14、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知

15、 行 合 一 、 经 世 致 用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 能形成配合物： -如 KAg(CN)2、HAu(CN)4、ZnHg(SCN)4、CoHg(SCN)4 等。 -由于 CN-是强场配体，故形成的配合物稳定性较大。 与水、碱性溶液均可发生歧化反应： (CN)2+ H2O = HCN + HOCN (CN)2+ 2OH-= CN-+ OCN-+ H2O 拟卤素具有氧化性，拟卤离子具有还原性： (SCN)2+ H2S = 2H+ 2SCN-+ S 2SCN-+ MnO2+ 4H+= Mn2+ (SCN)2+ 2H2O B B B B

16、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

17、 B B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

18、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知 行 合 一 、 经 世 致 用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 氰和氰化物 氰的性质： -无色气体，有苦杏仁味，熔点 245 K，沸点 253 K，极毒。 -化学性质与氯气相似。 氰的制备： AgCN = 2Ag + (CN)2 Hg(CN)2+ HgCl2 = Hg2Cl2 + (CN)2 氰的结构： :NCCN: -加热 AgCN 或 Hg(CN)2与 HgCl2共热而制得。 B B B B B

19、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

20、 B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

21、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知 行 合 一 、 经 世 致 用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 氰与水作用： -氰与水的作用与氯相似。在 273 K 时，1 体积水可溶解 4 体积氰。 (CN)2 + H2O = HCN + HOCN 氰化氢性质： -常温下是无色液体，有苦杏仁味，剧毒，沸点 299 K，凝固点 260 K。 -液态 HCN 分子间有强烈的缔合作用，有很高的介电常数（298 K 时， 介电常数为 107）。 -HCN

22、可与水任意比例混合，其水溶液称为氢氰酸。 HCN(aq) H+(aq) + CN-(aq) = 5.810-10 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

23、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

24、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知 行 合 一 、 经 世 致 用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 氰化物性质（与氯化物相似） -碱金属和碱土金属的氰化物易溶于水，其水溶液因水解而显碱性。 -重金属的氰化物难溶于水。 氰根离子结构： (:CN:)- -含有孤对电子，容易与过渡金属离子（特别是 Cu2+、Ag+

25、、Au+ 等） 形成配合物。 AgCN + CN-= Ag(CN)2- CuCN + 3CN-= Cu(CN)43- 4Au + 8NaCN + 2H2O + O2 = 4NaAu(CN)2+ 4NaOH B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

26、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

27、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知 行 合 一 、 经 世 致 用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 氰化物毒性 氰化物及其衍生物 均属剧毒物品，致 死量为 0.05 g，几 秒内就会死亡。 中毒原因：强配位的 CN-取

28、代血红蛋白中的 O2， 使血红蛋白失去输氧能力，中枢神经系统瘫痪。 允许含量：空气 0.3 mg m-3、水 0.01 mg L-1 解毒：利用氰化物的强配合性和还原性。 ClO-+ CN-= Cl-+ OCN- Fe2+ 6CN-= Fe(CN)64- B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

29、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

30、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知 行 合 一 、 经 世 致 用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 生活中生活中的的化学 电镀是利用电解原理在 某些金属表面上镀上其它金

31、 属或合金薄层的过程，氰化 物在电镀中是作为优良的络 合剂曾被广泛应用，但现在 氰化电镀已逐步被无氰电镀 取代。 氰化物为什么能用于 电镀？为什么要用无氰 电镀取代氰化电镀？ -CN-离子能与很多金属 形成稳定的配合物，起 着稳定电镀液，提高阴 极极化使镀层细致均匀， 促进阳极溶解，提高电 镀液导电能力等作用， 因此在氰化电镀工业中 得到广泛应用。 -因为 CN-离子毒性太大， 为了确保安全，已经逐 步被无氰电镀取代。 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

32、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

33、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知 行 合 一 、 经

34、 世 致 用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 硫氰和硫氰化物 硫氰的性质： -常温下是黄色油状液体，凝固点 270 K，不稳定，可逐渐聚合为不溶性 深红色固体 (SCN)x 。硫氰在四氯化碳和醋酸中可以稳定存在。 硫氰的制备（由 AgSCN 悬浮在乙醚中与碘或溴反应制得）： 2AgSCN + Br2 = 2AgBr + (SCN)2 硫氰的结构：:NC S S CN: 硫氰的氧化性（与溴类似）： (SCN)2+ H2S = 2H+ 2SCN-+ S (SCN)2+ 2I-= 2SCN-+ I2 B B B B B B B B B B B B

35、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

36、 B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

37、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知 行 合 一 、 经 世 致 用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 硫氰酸盐的制备： -硫与碱金属氰化物共熔。 KCN + S = KSCN -由氨水与 CS2 反应。 4NH3+ CS2= NH4SCN + (NH4)2S 硫氰酸根的结构： (:S CN:)- 硫氰酸根的配位性：良好的配体 Fe3+ nSCN-= Fe(SCN)n3-nn = 1, 2, 6 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

38、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B BB B B B B

39、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

40、B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B 知 行 合 一 、 经 世 致 用C e n t r a l S o u t h U n i v e r s i t y 苦杏仁有止咳平喘，润肠通便等功效，但生吃大量苦杏 仁常引起中毒，请通过查找资料，用所学化学知识解答 中毒原因及防治措施。讨论题 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B

41、 B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B BB B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B B