无机化学 2.pdf

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1、第 1 章化学反应中的质量关系和能量关系习题参考答案1解：1.00 吨氨气可制取2.47 吨硝酸。2解：氯气质量为2.9103g。3解：一 瓶氧气可用天数33111-1222()(13.2 10-1.01 10)kPa32L9.6d101.325kPa 400L dnpp Vnp V 解：pVMpVTnRmR=318 K 44.9 解：根据道尔顿分压定律iinppnp(N2)=7.6 104 Pa p(O2)=2.0 104 Pa p(Ar)=1103 Pa 解：（1）2(CO)n0.114mol;2(CO)p42.87 10 Pa（2）222(N)(O)(CO)pppp43.79 10 Pa

2、（3）4224(O)(CO)2.67 10 Pa0.2869.33 10 Panpnp7.解：（1）p(H2)=95.43 kPa（2）m(H2)=pVMRT=0.194 g 8.解：（1）=5.0 mol（2）=2.5 mol 结论:反应进度()的值与选用反应式中的哪个物质的量的变化来进行计算无关，但与反应式的写法有关。9.解：U=Qp pV=0.771 kJ 10.解：（1）V1=38.310-3 m3=38.3L（2）T2=nRpV2=320 K（3）W=(p V)=502 J（4）U=Q+W=-758 J（5）H=Qp=-1260 J 名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第

3、1 页，共 48 页 -11.解：NH3(g)+45O2(g)298.15K标准态NO(g)+23H2O(g)mrH=226.2 kJmol112.解：mrH=Qp=89.5 kJ mrU=mrHnRT=96.9 kJ 13.解：（1）C(s)+O2(g)CO2(g)mrH=mfH(CO2,g)=393.509 kJmol121CO2(g)+21C(s)CO(g)mrH=86.229 kJmol1CO(g)+31Fe2O3(s)32Fe(s)+CO2(g)mrH=8.3 kJmol1各反应mrH之和mrH=315.6 kJmol1。（2）总反应方程式为23C(s)+O2(g)+31Fe2O3(

4、s)23CO2(g)+32Fe(s)mrH=315.5 kJmol1由上看出：(1)与(2)计算结果基本相等。所以可得出如下结论：反应的热效应只与反应的始、终态有关，而与反应的途径无关。14 解：mrH（3）=mrH（2）3-mrH（1）2=1266.47 kJmol115 解：（1）Qp=mrH=4mfH(Al2O3,s)-3mfH(Fe3O4,s)=3347.6 kJmol1（2）Q=4141 kJ mol116 解：（1）mrH=151.1 kJmol1（2）mrH=905.47 kJmol1（3）mrH=71.7 kJ mol117.解：mrH=2mfH(AgCl,s)+mfH(H2O

5、,l)mfH(Ag2O,s)2mfH(HCl,g)mfH(AgCl,s)=127.3 kJmol118.解：CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(l)mrH=mfH(CO2,g)+2mfH(H2O,l)mfH(CH4,g)=890.36 kJmo 1Qp=3.69 104kJ 第 2 章 化学反应的方向、速率和限度习题参考答案名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 2 页，共 48 页 -1.解：mrH=3347.6 kJ mol1;mrS=216.64 Jmol1 K1;mrG=3283.0 kJ mol1 0 该反应在 298.15K 及标准态下可自发向右进行。2.解

6、：mrG=113.4 kJmol1 0 该反应在常温(298.15 K)、标准态下不能自发进行。（2）mrH=146.0 kJmol1;mrS=110.45 Jmol1 K1;mrG=68.7 kJmol1 0 该反应在 700 K、标准态下不能自发进行。3.解：mrH=70.81 kJmol1;mrS=43.2 Jmol1 K1;mrG=43.9 kJmol1（2）由以上计算可知：mrH(298.15 K)=70.81 kJmol1;mrS(298.15 K)=43.2 Jmol1 K1mrG=mrHT mrS 0 T K)(298.15K)(298.15mrmrSH=1639 K 4.解：

7、（1）cK=O)H()(CH)(H(CO)2432ccccpK=O)H()(CH)(H(CO)2432ppppK=pppppppp/O)H(/)(CH/)(H/(CO)2432（2）cK=)(NH)(H)(N3232212cccpK=)(NH)(H)(N3232212pppK=pppppp/)(NH/)(H/)(N3232212（3）cK=)(CO2cpK=)(CO2pK=pp/)(CO2（4）cK=3232)(HO)(HccpK=3232)(HO)(HppK=3232/)(H/O)(Hpppp5.解：设mrH、mrS基本上不随温度变化。mrG=mrHT mrSmrG(298.15 K)=23

8、3.60 kJmol1mrG(298.15 K)=243.03 kJmol1Klg(298.15 K)=40.92,故K(298.15 K)=8.31040 名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 3 页，共 48 页 -Klg(373.15 K)=34.02,故K(373.15 K)=1.010346.解：（1）mrG=2mfG(NH3,g)=32.90 kJmol10 该反应在 298.15 K、标准态下能自发进行。（2）Klg(298.15 K)=5.76,K(298.15 K)=5.81057.解：（1）mrG(l)=2mfG(NO,g)=173.1 kJmol11lg K=

9、RTG303.2)1(mf=30.32,故1K=4.8 1031（2）mrG(2)=2mfG(N2O,g)=208.4 kJmol12lg K=RTG303.2)2(mf=36.50,故2K=3.2 1037（3）mrG(3)=2mfG(NH3,g)=32.90 kJmol13lg K=5.76,故3K=5.8 105由以上计算看出：选择合成氨固氮反应最好。8.解：mrG=mfG(CO2,g)mfG(CO,g)mfG(NO,g)=343.94 kJmol1 0，所以该反应从理论上讲是可行的。9.解:mrH(298.15 K)=mfH(NO,g)=90.25 kJmol1mrS(298.15 K

10、)=12.39 Jmol1 K1mrG(1573.15K)mrH(298.15 K)1573.15mrS(298.15 K)=70759 J mol1Klg(1573.15 K)=2.349,K(1573.15 K)=4.4810310.解：H2(g)+I2(g)2HI(g)平衡分压 kPa 2905.74 2905.74 222)74.2905()2(xx=55.3=2290.12 p(HI)=2 kPa=4580.24 kPa n=pVRT=3.15 mol 11.解：p(CO)=1.01 105 Pa,p(H2O)=2.02105 Pa p(CO2)=1.01105 Pa,p(H2)=0

11、.34 105 Pa CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)起始分压 105 Pa 1.01 2.02 1.01 0.34 J=0.168,pK=10.168=J,故反应正向进行。12.解：（1）NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 4 页，共 48 页 -平衡分压/kPa xxK=/S)(H/)(NH23pppp=0.070 则x=0.26 100 kPa=26 kPa 平衡时该气体混合物的总压为52 kPa（2）T 不变，K不变。NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)平衡分压/kPa 25.3+yyK=/)25.3pypy

12、（=0.070 y=17 kPa 13.解：（1）PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)平衡浓度(molL1)0.250.070.00.250.00.250.0cK=)PCl()Cl()PCl(523ccc=0.62mol L1，(PCl5)=71%PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)平衡分压0.20VRT0.5VRT0.5VRTK=pppppp/)(PCl/)(Cl/)(PCl523=27.2（2）PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)新平衡浓度(mol L1)0.10+y0.25 y0.25+y210.0cK=)10.0()30.0)(25.0(yyymol L1=0.62m

13、ol L1(T 不变，cK不变)y=0.01 mol L1，(PCl5)=68%（3）PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)平衡浓度(molL1)z35.0z0.050+zcK=zzz35.0)050.0(=0.62 molL1z=0.24 molL1，(PCl5)=68%比较(2)、(3)结果，说明最终浓度及转化率只与始、终态有关，与加入过程无关。14.解：N2(g)+3H2(g)2NH3(g)平衡浓度(molL1)1.0 0.50 0.50 cK=32223)H()N()NH(ccc名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 5 页，共 48 页 -=21)Lmol(0.2若使

14、N2的平衡浓度增加到1.2mol L1，设需从容器中取走x摩尔的 H2。N2(g)+3H2(g)2NH3(g)新平衡浓度(molL1)1.2 0.50+(30.2)x0.50 2 0.20 cK=2132)Lmol()02350.0(2.1)20.0250.0(x=21)Lmol(0.2x=0.94 15.解：（1）（CO）=61.5%;（2）（CO）=86.5%;(3)说明增加反应物中某一物质浓度可提高另一物质的转化率;增加反应物浓度，平衡向生成物方向移动。16.解：2NO(g)+O2(g)2NO2(g)平衡分压 kPa 101 79.2=21.8 286 79.22=246 79.2 K（

15、673K）=pppppp/)(O/(NO)/)(NO2222=5.36 mrG=KRTlg303.2，mrG(673 K)=9.39 kJmol117.解：mrG(298.15 K)=95278.54 Jmol1mrG(298.15 K)=mrH(298.15 K)298.15 KmrS(298.15 K)mrS(298.15 K)=9.97 Jmol1 K1，mrG(500 K)97292 J mol1Klg(500 K)=0.16，故)K500(K=1.4 1010或者12lnKKRH)K15.298(mr2112TTTT，K(500 K)=1.41010 18.解：因mrG(298.15

16、 K)=mrG(1)+mrG(2)=213.0 kJmol1 0,说明该耦合反应在上述条件可自发进行。第 3 章 酸碱反应和沉淀反应习题参考答案解：（1）pH=-lg c(H+)=12.00（2）0.050molL-1HOAc 溶液中，HOAc H+OAc-c平/(molL-1)0.050-x x x 5108.1x0.050 xx)HOAc()OAc()H(Kcccac(H+)=9.510-4mol L-1pH=-lg c(H+)=3.02 2解：（1）pH=1.00 c(H+)=0.10molL-1 pH=2.00 c(H+)=0.010molL-1 名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精

17、心整理-第 6 页，共 48 页 -等体积混合后：c(H+)=（0.10mol L-1+0.010mol L-1）/2=0.055 molL-1 pH=-lg c(H+)=1.26（2）pH=2.00 c(H+)=0.010molL-1pH=13.00 pOH=14.00-13.00=1.00,c(OH-)=0.10molL-1 等体积混合后：-1-10.010molL(H)0.0050molL2c-1-10.10molL(OH)0.050molL2c酸碱中和后：H+OH-H2O c(OH-)=0.045molL-1pH=12.65 3解：正常状态时pH=7.35 c(H+)=4.510-8m

18、ol L-1pH=7.45 c(H+)=3.510-8mol L-1患病时pH=5.90 c(H+)=1.210-6mol L-127Lmol105.4Lmol101.21-8-1-634Lmol105.3Lmol101.21-8-1-6患此种疾病的人血液中c(H+)为正常状态的2734 倍。4解：一元弱酸HA，pH 2.77 c(H+)=1.7 10-3mol L-1HA H+A-c平/(molL-1)0.10-1.710-31.7 10-31.7 10-33253(H)(A)(1.710)2.910(HA)0.101.710accKc =%7.1%10010.0107.135解：溶液的pH

19、=9.00,c(H+)=1.010-9mol L-1故 c(OH-)=1.010-5mol L-1假设在 1.0 L 0.10 molL-1氨水中加入x mol NH4Cl(s)。NH3 H2O NH4+OH-c平/(molL-1)0.10-1.010-5x+1.0 10-51.0 10-5(NH)(OH)4(NHHO)32(NHHO)32Kbccc5555108.1100.110.0100.1)100.1(xx=0.18 应加入 NH4Cl 固体的质量为:0.18molL-1 1L 53.5g mol-1=9.6g 名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 7 页，共 48 页 -6

20、解：设解离产生的H+浓度为 x molL-1，则HOAc H+OAc-c平/(molL-1)0.078-x x 0.74+x(H)(OAc)(HOAc)(HOAc)Kaccc5108.1078.074.0 x，x=1.910-6，pH=-lg c(H+)=5.72 向此溶液通入0.10molHCl 气体，则发生如下反应：NaOAc+HCl NaCl+HOAc 反应后：c(HOAc)=0.18 molL-1，c(OAc-)=0.64 molL-1设产生的 H+变为 x mol L-1，则HOAc H+OAc-c平/(molL-1)0.18-xx0.64+x5(0.64x)x1.8 100.18x

21、x =5.110-6，pH=5.30 (pH)=5.30-5.72=-0.42 7.解：（1）设 NH4Cl 水解产生的H+为 x molL-1，则NH4+H2O NH3 H2O+H+c平/(molL-1)0.010-xx x 1032432(NHH O)(H)5.610(NH)NHH O)whbccKKcK（10106.5010.0 xxxx=2.410-6，pH=5.62（2）设 NaCN 水解生成的H+为 x mol L-1，则CN-+H2O HCN+OH-c平/(molL-1)0.10-xx x-(HCN)(OH)-(CN)ccKhcx=1.310-3，pH=11.11 8解：（1）K

22、ai(HClO)=2.910-8；（2）Ksp(AgI)=8.5110-179解：（1）设 CaF2在纯水中的溶解度(s)为 x mol L-1。因为 CaF2为难溶强电解质，且基本上不水解，所以在CaF2饱和溶液中：CaF2（s）Ca2+2F-c平/(molL-1)x2x名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 8 页，共 48 页 -c(Ca2+)c(F-)2=Ksp(CaF2)x=1.110-3（2）设 CaF2在 1.0 10-2mol L-1NaF 溶液中的溶解度(s)为 y mol L-1。CaF2（s）Ca2+2F-c平/(molL-1)y 2y+1.0 10-2 c(C

23、a2+)c(F-)2=Ksp(CaF2)y(2y+1.010-2)2=5.2 10-9y=5.210-5（3）设 CaF2在 1.0 10-2 mol L-1CaCl2溶液中的溶解度(s)为 z mol L-1。CaF2（s）Ca2+2F-c平/(molL-1)1.0 10-2+z2zc(Ca2+)c(F-)2=Ksp(CaF2)(z+1.0 10-2)(2z)2=5.2 10-9z=3.610-47解：溶液混合后有关物质的浓度为：HA+OH-A-+H2O c/(mol L-1)0.10010.00.2010.00.500.10010.00.20设 c(H+)=xmolL-1，则弱酸 HA，弱

24、酸根A-及氢离子H+的平衡浓度表示为：HA A-+H+c平/(molL-1)x0.10010.00.2010.00.50 x0.10010.00.20 x pH=5.00=-lg x，x=1.0010-5 mol L-1 代入弱酸 HA 的解离平衡常数表示式：（近似计算）20.00.10()(A)(H)100.0(HA)50.00.1020.00.10(HA)()100.020.00.105()(1.0010)100.030.00.10()100.066.6710 xxccacxK10 解：（1）由题意可知：c(Mg2+)=0.050 molL-1当 c(Mg2+)c(OH-)2 Ksp(Mg

25、(OH)2)时开始有 Mg(OH)2沉淀出。名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 9 页，共 48 页 -2-2+1225-1(Mg(OH)(OH)(Mg)5.61105.0101.010molLspKcc（2）c(Al3+)c(OH-)3=4.0 10-22Ksp(Al(OH)3)，所以还有Al3+可被沉淀出。c(Fe3+)c(OH-)3=2.0 10-22Ksp(Fe(OH)3)，所以还有Fe3+可被沉淀出。11解：Cd2+Ca(OH)2Ca2+Cd(OH)2Cd(OH)2(s)Cd2+2OH-Ksp=7.2 10-15若使 c(Cd2+)0.10mg L-1=4-1-11.0

26、10gL112.41gmolgg=8.9 10-7mol L-1152-2+75-1(Cd(OH)7.210(OH)(Cd)/8.9109.010molLspKcccpH(14.00-pOH)=10.0 12 解：（1）混合后：c(Mn2+)=0.0010molL-1c(NH3 H2O)=0.050 molL-1设 OH-浓度为 x molL-1NH3 H2O NH4+OH-c平/(molL-1)0.050-x xx251.8100.050 xxx2=9.0 10-7，即c(OH-)2=9.0 10-7c(Mn2+)c(OH-)2=9.0 10-10Ksp(Mn(OH)2)=1.910-13所

27、以能生成Mn(OH)2沉淀。（2）已知(NH4)2SO4的相对分子质量为132.15 c(NH4)2SO4)=0.4951000132.1515mol L-1=0.25molL-1c(NH4-)=0.50 molL-1设 OH-浓度为 x molL-1NH3 H2O NH4+OH-c平/(molL-1)0.050-x 0.50+x x+-432325(NH)(OH)(NHH O)(NHH O)(0.50)1.8100.050bccKcx xxggg50.501.8100.050 x名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 10 页，共 48 页 -x=1.8 10-6 c(OH-)=1

28、.8 10-6mol L-1c(Mn2+)c(OH-)2=3.2 10-15Ksp(Mn(OH)2)，所以不能生成Mn(OH)2沉淀。13 解：使 BaSO4沉淀所需1042-142+9-1(BaSO)1.0810(SO)molL(Ba)0.101.0810molLspKccAg2SO4沉淀所需5242-14+223-1(Ag SO)1.20 10(SO)mol L(Ag)(0.10)1.2 10mol LspKcc故 BaSO4先沉淀。当 Ag+开始沉淀时，c(Ba2+)1031.08101.21010-5mol L-1故此时 Ba2+已沉淀完全。即可用加入Na2SO4方法分离Ba2+和 A

29、g+。14 解：Fe3+沉淀完全时，c(OH-)的最小值为33-3+39-1512-1(Fe(OH)(OH)(Fe)2.7910molL1.0106.510molLspKcc3pH=2.81 若使 0.10 molL-1MgCl2溶液不生成Mg(OH)2沉淀，此时c(OH-)最大值为2-2+12-16-1(Mg(OH)(OH)(Mg)5.6110molL0.107.510molLspKccpH=8.88 所以若达到上述目的，应控制2.81pH8.88。15 解：（1）Pb(OH)2、Cr(OH)3开始析出所需c(OH-)的最低为2-12+15-127-1(Pb(OH)(OH)(Pb)1.431

30、0molL3.0102.210molLspKcc名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 11 页，共 48 页 -33-23+31-1210-1(Cr(OH)(OH)(Cr)6.310molL2.0103.210molLspKcc3因为 c1(OH-)c2(OH-)，所以 Cr(OH)3先沉淀。（2）Cr(OH)3沉淀完全时所需OH-最低浓度为3313-19-13+5(Cr(OH)6.310(OH)molL4.010molL(Cr)1.010spKcc3Pb(OH)2不沉出所容许的OH-最高浓度为c(OH-)2.2 10-7mol L-1即 c(OH-)应控制在（4.0 10-9mo

31、l L-12.2 10-7）mol L-1pHmin=5.60 pHmax=7.34 所以若要分离这两种离子，溶液的pH 应控制在5.607.34 之间。16 解：（1）442-2-2+2-2-2+1342814(CrO)(CrO)(Pb)(s)(s)(Pb)(PbCrO)2.810(PbS)8.0103.510spspcccKcccKK（2）2-2-+244-2-2+2122421027(CrO)(CrO)(Ag)(Cl)(Cl)(Ag)(Ag CrO)1.1210(AgCl)(1.7710)3.610spspcccKcccKK17 解：（1）设 Cu2+的起始浓度为x molL-1。由提示

32、可知：2Cu2+26S2O32-反应物质的量比2：26 n/10-3mol x：30.0 0.100 x=0.23010-3mol c(Cu2+)=0.0115 molL-1（2）c(IO3-)=0.0230 molL-1Ksp(Cu(IO3)2)=c(Cu2+)c(IO3-)2=6.08 10-6名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 12 页，共 48 页 -18 解：设残留在溶液中的Cu2+的浓度为x molL-1。Cu2+H2S CuS+2H+c平/(molL-1)x 0.10 0.10+2(0.10-x)+22-2+2-220(1)(2)3615(H)(S)(HS)(Cu)

33、(H)(S)(HS)1.4 10(CuS)6.3 102.2 10aaspcccKccSccKKKggg25(0.30)2.2100.10 xx=4.110-16c(Cu2+)=4.110-16mol L-1故残留在溶液中的Cu2+有 4.1 10-16mol L-1 0.10L 63.546g mol-1=2.6 10-15g 19 解：（1）c(Fe3+)=c(Fe2+)0.010molL-1若使 Fe3+开始产生沉淀，则33-3+39-113-1(Fe(OH)(OH)(Fe)2.7910molL0.0106.510molLspKcc3pH=14.00-12.19=1.81（2）Fe(OH

34、)3沉淀完全，要求c(Fe3+)10-5mol L-1，则33-3+39-1512-1(Fe(OH)(OH)(Fe)2.7910molL1.0106.510molLspKcc3pH=2.81 第 4 章 氧化还原反应习题参考答案1解：S的氧化数分别为-2、0、2、4、5、6。2解：（1）3Cu+8HNO3(稀)3Cu(NO3)2+2 NO +4H2O（2）4Zn+5H2SO4(浓)4ZnSO4+H2S+4H2O（3）KClO3+6 FeSO4+3H2SO4 KCl+3 Fe2(SO4)3+3H2O（4）Cu2S+22HNO3 6Cu(NO3)2+3H2SO4+10NO +8 H2O 3解：（1

35、）1 2I-2e I2名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 13 页，共 48 页 -+)1 H2O2+2H+2e 2H2O2I+H2O2+2H+I2+2H2O（2）1 Cr2O27+14H+6e 2Cr3+7H2O+)3 H2S-2e S+2H+Cr2O27+3H2S+8H+2Cr3+3S +7H2O（3）1 ClO3+6H+6e Cl-+3H2O+)6 Fe2+-e Fe3+ClO3+6Fe2+6H+Cl-+6Fe3+3H2O（4）1/2 Cl2+2e2Cl-+)1/2 Cl2+4OH-2e2ClO-+2H2O Cl2+2OH Cl-+ClO-+H2O（5）1 Zn+4OH-2

36、eZn(OH)42-+)1 ClO-+H2O+2eCl-+2OHZn+ClO-+2OH+H2O Zn(OH)42-+Cl-（6）2 MnO4+e MnO24+)1 SO23+OH-2e SO24+H2O 2MnO4+SO23+2OH2 MnO24+SO24+H2O 4解：（1）（-）Pt，I2(s)I(c1)Cl-(c2)Cl2(P),Pt（+）（2）（-）Pt Fe2+,Fe3+(c3)MnO4(c3),Mn2+(c4)，H+(c5)Pt（+）（3）（-）ZnZnSO4(c1)CdSO4(c2)Cd（+）5 解：由于 E(F2/HF)E(S2O28/SO42-)E(H2O2/H2O)E(Mn

37、O4/Mn2+)E(PbO2/Pb2+)E(Cl2/Cl-)E(Br2/Br-)E(Ag+/Ag)E(Fe3+/Fe2+)E(I2/I-)故氧化能力顺序为F2S2O28 H2O2 MnO4PbO2Cl2 Br2 Ag+Fe3+I2。其对应的还原产物为HF，SO24，H2O，Mn2+，Pb2+，Cl，Br,Ag,Fe2+,I。6解：由于E(Zn2+/Zn)E(H+/H2)E(S/H2S)E(Sn4+/Sn2+)E(SO42-/H2SO3)E(Cu2+/Cu)E(I2/I-)E(Fe3+/Fe2+)E(Ag+/Ag)E(Cl2/Cl-)故还原能力顺序为ZnH2H2SSnCl2Na2SO3CuKIF

38、eCl2AgKCl。7解：（1）E(Fe3+/Fe2+)E(Br2/Br-)，该反应能自发向左进行。（2）E 0，该反应能自发向左进行。（3）mrG HCl HBr HI。3解：BBr3CS2SiH4PCl5C2H4 4解：HClO BBr3C2H2GF二A2s22p5MMn四B3d54s2元素代号电子分布式周期族元素符号D 1s22s22p63s23p5三A Cl C Ar3d104s24p4四A Se B Kr5s2五A Sr A Xe6s1六A Cs BBrBrBrCSSPClClClClClCCHHHHSiHHHHBBrBrBrCCHHOHCl名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整

39、理-第 19 页，共 48 页 -4NH5解：由成键原子的未成对电子直接配对成键：HgCl2、PH3。由电子激发后配对成键：AsF5、PCl5。形成配位键：4NH、Cu(NH3)42+。6解：（1）ZnOZnS（2）NH3NF3（3）AsH3OF2（5）IBr H2O H2S H2Se O2 8解：分子或离子中心离子杂化类型分子或离子的几何构型BBr3等性 sp2平面正三角形PH3不等性 sp3三角锥形H2S 不等性 sp3V 形SiCl4等性 sp3正四面体形CO2等性 sp 直线形等性 sp3正四面体形9解：分子或离子价层电子对数成键电子对数孤电子对数几何构型PbCl33 2 1 V 形B

40、F33 3 0 平面正三角形NF34 3 1 三角锥形PH4+4 4 0 正四面体BrF56 5 1 正四棱锥形24SO4 4 0 正四面体3NO3 2 1 V 形XeF46 4 2 四方形CHCl34 4 0 四面体10解：分子或离子分子轨道表示式成键的名称和数目价键结构式或分子结构式能否存在名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 20 页，共 48 页 -+2H(1s)1一个单电子键+H H?能+2He(1s)2(*1s)1一个叁电子键+He HeM能C2KK(2s)2(*2s)2(2py)2(2pz)22 个键C C能Be2KK(2s)2(*2s)2不成键不能B2KK(2s)2

41、(*2s)2(2py)1(2pz)12 个单电子键B B能+2NKK(2s)2(*2s)2(2py)2(2pz)2(2px)12 个键一个单电子键N N+能O2+KK(2s)2(*2s)2(2px)2(2py)2(2pz)2(*2py)11 个键一个叁电子键1 个键O-O+能11 解：分子或离子+2O2O2O2O2O键级2.5 2 1.5 1 0.5 结构稳定性的次序为：+2O2O2O2O2O12解：（1）He2的分子轨道表示式为(1s)2(*1s)2，净成键电子数为0，所以 He2分子不存在；（2）N2的分子轨道表示式为(1s)2(*1s)2(2s)2(*2s)2(2py)2(2pz)2(2

42、px)2，形成一个键，两个键，所以N2分子很稳定，并且电子均已配对，因而具有反磁性；（3）2O的 分 子 轨 道 表 示 式 为:(1s)2(*1s)2(2s)2(*2s)2(2px)2(2py)2(2pz)2(*2py)2(*2pz)1，形成个叁电子键，所以2O具有顺磁性。13 解：非极性分子：Ne、Br2、CS2、CCl4、BF3；极性分子：HF、NO、H2S、CHCl3、NF3。14 解：（1）色散力；（2）色散力、诱导力；（3）色散力、诱导力、取向力。第 7 章 固体的结构与性质习题参考答案1解：熔点高低、硬度大小的次序为：TiC ScN MgO NaF。2解：（1）熔点由低到高的次序

43、：KBrKClNaClMgO。（2）熔点由低到高的次序：N2NH3 AlCl3 MgCl2 NaCl。11解：（1）阴离子相同。阳离子均为18 电子构型，极化力、变形性均较大，但 Zn2+、Cd2+、Hg2+依次半径增大，变形性增大，故ZnS、CdS、HgS 依次附加离子极化作用增加，键的共价程度增大，化合物的溶解度减小。（2）阳离子相同，但F、Cl、I 依次半径增大，变形性增大。故PbF2、PbCl2、PbI2极化作用依次增大，键的共价程度增大，化合物的溶解度减小。（3）阴离子相同，但 Ca2+、Fe2+、Zn2+电子构型分别为8、917、18，变形性依次增大，键的共价程度增大，化合物的溶解

44、度减小。第 8 章 配位化合物（习题参考答案）1解：配离子形成体配体配位原子配位数Cr(NH3)63+Cr3+NH3N 6-Co(H2O)62+Co2+-H2O O-6-Al(OH)4Al3+OHO-4 Fe(OH)2(H2O)4+Fe2+-OH、-H2O-O-6 PtCl5(NH3)Pt4+-Cl、NH3-Cl、N 6-2解：配合物名 称配离子形成体名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 23 页，共 48 页 -电荷氧化数Cu(NH3)4PtCl4 四氯合铂（）酸四氨合铜（）+2、2+2、+2 CuSiF6 六氟合硅（）酸铜2+4 K3Cr(CN)6 六氟合铬（）酸钾 3+3 Z

45、n(OH)(H2O)3NO3硝酸一羟基三水合锌（）+1+2 CoCl2(NH3)3(H2O)Cl 一氯化二氯三氨一水合钴（）+1+3 PtCl2(en)二氯一乙二胺合铂（）0+2 3解：（1）KPtCl3(NH3)（2）Co(NH3)6(ClO4)2（3）Ni(NH3)6Cl2（4）NH4Cr(NCS)4(NH3)2（5）Cr(OH)9C2O4(H2O)(en)（6）Na2Fe(CN)5(CO)4解：三种配合物的化学式分别为物 质配合物化学式Pt(NH3)6Cl4PtCl2(NH3)4Cl2PtCl4(NH3)2 5解：Cu(NH3)42+CoF63-Ru(CN)64-Co(NCS)42名师资

46、料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 24 页，共 48 页 -6解：已知：MnBr42 5.9 B.M，Mn(CN)63 2.8 B.M。由：nn+2（）式求得：2346 MnBr n=5Mn(CN)n=2中中，与2+3+Mnn=5Mnn=4（）（）相比较，可推测：MnBr42价层电子分布为7.解：混合后尚未反应前：c(Ag+)=0.10 molL1 c(NH3 H2O)=0.50 molL1又因fK(Ag(NH3)2+)较大，可以认为Ag+基本上转化为Ag(NH3)2+，达平衡时溶液中c(Ag+)、c(NH3)、c(Ag(NH3)2+)由下列平衡计算：Ag+2NH3 H2O Ag(N

47、H3)2+2H2O 起始浓度(molL1)0.50 2 0.10 0.10 平衡浓度(molL1)x0.30+2x0.10 xfK=22323)OH(NH)(Ag)(NHAg(ccc=1.12 1072)230.0(10.0 xxx=1.12 107x=9.9 10 8即 c(Ag+)=9.9 10 8mol L1c(Ag(NH3)2+)=(0.10 x)mol L10.10 molL1c(NH3 H2O)=(0.30+2x)mol L10.30 molL18.解：混合后未反应前：c(Cu2+)=0.050 molL1 c(NH3)=3.0 molL1达平衡时：Cu2+4NH3 H2O Cu(

48、NH3)42+4H2O 平衡浓度(molL1)x3.0 4 0.050+4x0.050 x名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 25 页，共 48 页 -fK=432243)(NH)(Cu)(NH(Cu ccc=4)48.2(050.0 xxx=2.09 10134)8.2(050.0 x=2.1 1013,x=3.9 1017c(Cu(NH3)42+)0.050 molL1，c(NH3 H2O)2.8 molL1若在此溶液中加入0.010 mol NaOH(s)，即：c(OH)=0.50 molL1J=3.9 1017(0.50)2=9.8 1018spK(Cu(OH)2)故有

49、Cu(OH)2沉淀生成。9.解：设 1.0 L 6.0 molL1NH3 H2O 溶解xmol AgI，则 c(Ag(NH3)2+)=xmol L1（实际上应略小于xmol L1）c(I)=xmol L1AgI(s)+2NH3 H2O Ag(NH3)2+I+2H2O 平衡浓度(molL1)6.0 2xxxK=)A()A(O)H(NH)I()(NHAg(223-23gcgcccc=)(NHAg(23fKspK(AgI)=9.54101022)20.6(xx=9.54 1010 x=1.9 104同上方法：AgI(s)+2CNAg(CN)2+I平衡浓度(mol L1)1.0 2yyyK=)(CN)

50、Ag(2fKspK(AgI)=(1.261021)(8.52 1017)=1.07 105y=0.49 可见 KCN 可溶解较多的AgI。10.解：设 1.0 L 1.0 molL1氨水可溶解xmol AgBr，并设溶解达平衡时c(Ag(NH3)2+)=xmol L1（严格讲应略小于xmol L1）c(Br)=xmol L1AgBr(s)+2NH3 H2O Ag(NH3)2+Br +2H2O 平衡浓度(molL1)6.0 2xxxK=)(NHAg(23fKspK(AgBr)=5.9910622)20.1(xx=5.99 106x=2.4 103故 1.0 L 1.0 molL1 NH3 H2O