催化工程第一章第二节讲稿.ppt

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1、催化工程第一章第二节第一页，讲稿共二十三页哦 Activity High reaction rate is desirable Higher output, smaller reactor volume is preferred Low reaction temperature and low pressure are favored ,Easy operation 第二页，讲稿共二十三页哦1 催化活性：（1）反应速率的表示法 催化反应动力学研究中最重要的物理量，对于固体催化剂一般指在一定的条件下（一定质量的催化剂，一定的温度、压力）的反应速率。 dtdnrii1第三页，讲稿共二十三页哦 ，表

2、示反应空间，对于均相催化反应表示反应体系的体积V;在使用固体催化剂的气固多相催化反应的情况下，可以是固体催化剂的体积V、表面积S或催化剂的质量w.因而它可以表示单位体积上、单位面积上或单位质量的催化剂上的反应速率. 很显然，催化反应的速率愈高，催化剂的催化活性愈高。考虑到单位质量的催化剂上活性中心的数量是一定的，可以把单位质量的催化剂上的反应速率转换为每个活性中心上的反应速率.第四页，讲稿共二十三页哦（2） 转换频率turnover frequency (TOF) A是活性中心的总数， TOF 是单位时间内每个活性中心上所发生的总包反应次数。这是从分子水平上表达催化活性。因而是最严格，最科学。

3、-工业应用过程中固体催化剂的TOF数量级是10-2 -102s-1，酶催化剂是103-107s-1TOF is the function of reaction conditions such as temperature, presure and reaction system dtdnAria1第五页，讲稿共二十三页哦转换数 turnover number ( TON)指催化剂使用至失活时每个活性中心所转化反应的次数，它与TOF的关系是： TON=TOF(时间-1）*催化剂寿命（时间） 工业生产中TON一般是106-107 第六页，讲稿共二十三页哦 优点：在相同的实验条件下，可以允许对不同

4、的研究者的实验数据进行对比，复查 和校核。缺点：活性中心的数量不容易测定。 目前还仅限于理论方面的应用。第七页，讲稿共二十三页哦 （3）比活性 （specific activity) 催化剂单位表面积上的速率常数 a=k/s a 为比活性，k为催化反应的速率常数 s 为催化剂的表面积 固体催化剂的活性与表面积的大小以及化学组成有关。为了研究不同的化学组成对催化活性的影响，为了研究不同的化学组成对催化活性的影响，就需要去除表面积对催化活性的影响。比活性是单位表面积上的速率常数，因而它就去除了表面积对催化活性的影响。比活性只与催化剂的化学组成有关，与表面积的大小没有关系。第八页，讲稿共二十三页哦（

5、4）时空收率 (space time yield) 在一定的条件（温度、压力、进料组成和进料空速）下单位时间、单位质量（或单位体积）的催化剂上所得到的目的产物的mole量。 用时空收率表示催化活性很实用，比较直观,在生产和工程设计上应用比较方便。反应时间催化剂的体积目的产物的摩尔数*y第九页，讲稿共二十三页哦（5）其他的表示方法 在一定的条件（温度、压力、空速）下，某种给 定反应物的转化率转化率 达到某个给定的转化率所需要的反应温度反应温度 在反应温度和转化率一定时，所允许的空速空速 反应的活化能活化能第十页，讲稿共二十三页哦 2 选择性Selectivity 当反应物在一定的反应条件下可以按

6、照热力学上几个可能的方向进行反应时，使用特定的催化剂就可以对其中一个方向产生强烈的加速作用，这种专门对某一化学反应起加速作用这种专门对某一化学反应起加速作用 的能力称为催化剂的选择性的能力称为催化剂的选择性 High yield of purpose product 选择性的表示方法 生成多种产物时，对某一产物的选择性可以用生成该产物的反应速率与生成所有产物的速率之和的比值来表示。第十一页，讲稿共二十三页哦 1 化学选择性 chemo-selectivity 有两个平行的反应路径，且两个反应有相同的速率表达形式，则催化剂对第一个反应的选择性 S1=K1 /(K1+K2) 2 区域选择性 reg

7、io-selectivity 和不同位置的碳原子反应， 甲苯氯化生成对氯甲苯或邻氯甲苯 3 旋光异构选择性 diastereo selectivity 手性选择性 enantio selectivity 对映选择性-对映体过量（enantiomeric excess e.e) or optical yield 光学收率， R和S分别互为镜像的右旋和左旋两种对映异构体， %100(%)SRSRoye.e=第十二页，讲稿共二十三页哦 绿色化学-原子经济 采用原子经济性评价反应物进入目的产物的效率物分子的质量反应中所使用全部反应被利用原子的质量第十三页，讲稿共二十三页哦 上述反应的原子利用率为100

8、%，第十四页，讲稿共二十三页哦 Witting 反应是在精细有机合成中非常有用的反应 该反应的收率可达80%以上,Witting 因此获得1979年的诺贝尔化学奖。反应物分子溴化甲基三苯基膦溴化甲基三苯基膦中，只有亚甲基进入到产物分子中，357份质量中只有14份质量被利用，原子利用率只有14/357=4%，产生了278份质量的氧化三苯膦氧化三苯膦 “废弃物”第十五页，讲稿共二十三页哦 这是一个传统收率较理想，而原子经济性很差的典型例子。环境因子环境因子E因子因子=千克废弃物千克废弃物/千克产物千克产物 用E因子来表示过程的绿色特征 因此探索既有较高的选择性又有原子经济性的合成方法，是今后绿色化

9、学研究的重点。第十六页，讲稿共二十三页哦 3 稳定性或寿命 稳定性：催化剂的活性和选择性随时间变化的情况。 寿命：工业生产的条件下,催化剂的活性和选择性能够达到装置的设计生产能力和原料消耗定额所允许使用的时间. 单程寿命第十七页，讲稿共二十三页哦 (1)耐热稳定性 能在高温苛刻的反应条件下，长时间具有一定水平的活性。 极限使用温度 ：大多数催化剂都有极限使用温度，超过一定的温度范围，活性就会降低甚至完全丧失。 温度的影响：活性组分的挥发、流失，烧结微晶粒的长大。 Hutting温度：晶体开始发生晶格表面质点的迁移 Th=0.3Tm Tm为晶体的熔点 Tamman温度：晶体开始发生晶格体相迁移。

10、 Tt=0.5Tm第十八页，讲稿共二十三页哦 （2）抗毒稳定性 毒物可以是原料中的杂质或者是反应的副产物。毒物使得催化剂的活性选择性或稳定性降低,寿命缩短的现象称为催化剂中毒。 暂时性中毒：可逆性中毒 永久性中毒：不可逆性中毒 （3）机械稳定性 抗磨强度 抗冲击强度 抗床层压降变化导致的冲击强度 抗化学变化或相变化引起的内聚应力强度 第十九页，讲稿共二十三页哦 从原料和能量的充分利用和工业生产的角度出发 可以认为 高高 选择性选择性高稳定性（长寿命）高稳定性（长寿命）适宜的活性适宜的活性4 导热性能和热容 对于强放热反应或吸热反应，有必要考虑催化剂的导热性能和热容。优良的导热性能有利于降低催化

11、剂颗粒内部的温度梯度及催化剂床层的温度梯度。5 形貌、粒度的大小、比表面积和孔结构 圆柱形、球形、环形及三叶草形 流化床要形成理想的流化状态就要考虑粒度的大小及粒度的分布第二十页，讲稿共二十三页哦Shapes of real catalysts第二十一页，讲稿共二十三页哦二 催化剂的基本组成及其作用固体催化剂-活性组分和载体 活性组分-主催化剂和助催化剂催化剂的表示方法 通常： 1、用“/” 来区分载体与活性组分 如：Ru/Al2O3，Pt/Al2O3，Pd/SiO2 Au/C 2、用“-”来区分各活性组分及助剂 Pt-Sn/Al2O3，Fe-AL2O3-K2O第二十二页，讲稿共二十三页哦1 主催化剂：起催化作用的根本性物质 Fe-K2O-Al2O3 中的Fe是主催化剂 有时催化剂需要两种活性组分共存才有很好的催化作用，这时称为共催化剂。例如 丙烯氨氧化生成丙烯腈 MoO3-Bi2O3 协同作用（synergy effect)。 第二十三页，讲稿共二十三页哦