不饱和烃 (2).ppt

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1、下页退出现在学习的是第1页，共135页下页退出上页返回2基本内容、重点和难点 烯烃、炔烃和二烯烃的结构特征 烯烃、炔烃和二烯烃的化学性质 亲电加成反应历程 共轭体系和共轭效应返回 重点：掌握烯烃、炔烃和二烯烃的结构和化学性质；难点：理解亲电加成反应历程；了解共轭效应。现在学习的是第2页，共135页下页退出上页返回32.1 烯烃（Alkenes） 2.2 炔烃（Alkynes） 2.3 二烯烃（Dienes）不饱和烃返回现在学习的是第3页，共135页下页退出上页返回42.1.1 烯烃的结构2.1.2 烯烃的命名2.1.3 烯烃的物理性质（自学）2.1.4 烯烃的化学性质 2.1 烯 烃（Alke

2、nes）返回现在学习的是第4页，共135页下页退出上页返回52.1.1 烯烃的结构（1）乙烯的结构及键的特点乙烯的结构返回动画现在学习的是第5页，共135页下页退出上页返回6乙烯分子中的乙烯分子中的键键3个sp2杂化轨道3个sp2杂化轨道互相平行的2个P轨道从侧面相互重叠，形成键。返回现在学习的是第6页，共135页下页退出上页返回7乙烯分子的键长和键角乙烯分子的键长和键角HCH键角为118HCC键角为121C=C键长0.134nmC-H键长0.109nm返回现在学习的是第7页，共135页下页退出上页返回8 为什么乙烯分子中的为什么乙烯分子中的HCC=1210，HCH=1180，而不是，而不是1

3、200？ 问题讨论问题讨论 原因：原因： 键电子对间的斥力不同键电子对间的斥力不同返回现在学习的是第8页，共135页下页退出键的特点键的特点键只有对称面没有对称轴。所以，双键碳原子之间不能以两碳核间联线为轴自由旋转。CC键键键可绕键轴自由旋转键可绕键轴自由旋转键键返回上页现在学习的是第9页，共135页下页退出上页返回10键的特点键的特点由两个p轨道侧面重叠而成的键，重叠程度比键小的多。所以键不如键稳定，比较容易破裂。双键键长比碳碳单键的键长短。CC键能为：键能为：610.9-347.3610.9-347.3=263.6KJ/mol=263.6KJ/mol0.134nm0.134nmCC键能为：

4、键能为：347.3 KJ/mol347.3 KJ/mol0.154nm0.154nm返回现在学习的是第10页，共135页下页退出上页返回11键的特点键的特点键电子云比较分散，有较大的流动性，容易极化变形，化学反应性较强。CC返回现在学习的是第11页，共135页下页退出上页返回12（2）烯烃的同分异构现象v 构造异构构造异构 碳链异构碳链异构 双键的位置异构双键的位置异构v 立体异构（顺反异构）立体异构（顺反异构）返回现在学习的是第12页，共135页下页退出上页返回13构造异构构造异构返回分子式为C5H10的烯烃的五个构造异构体：现在学习的是第13页，共135页下页退出上页返回14 当双键碳原子

5、上各连有两个不相同的原子或基团时，由于双键不能自由旋转，在空间就会形成不同的排列方式，形成顺反异构体。立体异构（顺反异构）立体异构（顺反异构）CCCH3HCH3HCCHCH3CH3H顺-2-丁烯反-2-丁烯返回现在学习的是第14页，共135页下页退出上页返回15CCCH3CH2HHCH3CCCH2CH3HHCH3 如果有一个双键碳上连有两个相同的基团，则无顺反异构体返回现在学习的是第15页，共135页下页退出上页返回16 通常反式异构体比顺式异构体稳定，并且有较高的熔点。顺反异构体不能通过单键的旋转而互相转化，但受热时，顺反异构体可以通过键的断裂互相转化。返回现在学习的是第16页，共135页下

6、页退出上页返回17衍生物命名法: 以乙烯为母体，把其他烯烃看作是乙烯的烃基衍生物。如：CH3CHCH2甲基乙烯甲基乙烯CH3CHCHCH3对称二甲基乙烯对称二甲基乙烯2.1.2 烯烃的命名（1） 烯烃构造异构体的命名返回现在学习的是第17页，共135页下页退出上页返回18CH3CC H2C H3不对称二甲基乙烯不对称二甲基乙烯CH3CHCHCH2CH3对称甲基乙基乙烯对称甲基乙基乙烯CH3C CH CH3CH3三甲基乙烯三甲基乙烯异丙基乙烯异丙基乙烯CH3CHCH2CHCH3现在学习的是第18页，共135页下页退出上页返回19 选择含有双键的最长碳链为主链； 主链的编号应使双键的编号为最小系统

7、命名法：12345CH3CHCHCH2CH32-戊烯戊烯12345CH3CH2CCH2CH2CH2CH32-乙基乙基-1-戊烯戊烯返回现在学习的是第19页，共135页下页退出上页返回2012345CH2CHCH2CH2CH31-戊烯戊烯12345CH3CHCH3CH3CCHCH34，4-二甲基二甲基-2-戊烯戊烯返回现在学习的是第20页，共135页下页退出上页返回21常用烯基的名称常用烯基的名称CH2CH乙烯基乙烯基CH3CHCH丙烯基丙烯基CH2CHCH2烯丙基烯丙基异丙烯基异丙烯基CH2CCH3返回现在学习的是第21页，共135页下页退出上页返回22CCHCH2CH3HCH3顺顺-2-戊烯

8、戊烯相同的两个基团在双键的同侧，在名称前加“顺”（2） 烯烃顺反异构体的的命名CCHCH2HCH3CH3相同的两个基团在双键的不同侧，在名称前加“反”反反-2-戊烯戊烯返回顺/反标记法：现在学习的是第22页，共135页下页退出上页返回23反反-3-甲基甲基-3-己烯己烯CCCH3CH2HCH2CH3CH3相同的两个基团在双键的两侧，在名称前加“反”返回现在学习的是第23页，共135页下页退出上页返回24 根据IUPAC命名法，顺反异构体的构型用字母Z(同)和E(对)来表示，称Z/E命名法。构型Z或E要用“次序规则”来决定。返回Z/E标记法：现在学习的是第24页，共135页下页退出上页返回25（

9、1）双键碳原子所连接的原子或基团按原子序数大小，把大的排在前面，小的排在后面。同位素按相对原子质量大小次序排列。例如：返回I Br Cl S P O N C D H（2）当双键碳原子连接的基团的第一个原子相同时，则还需比较后面的原子。(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH2CH2CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH3现在学习的是第25页，共135页下页退出上页返回26（3）当取代基为不饱和基团时，则把双键或三键原子看作是它以单键与多个原子相连接。CHCH2CHCH2CC相当于相当于CCH相当于相当于HCCCCCC返回现在学习的是第26页，共135页下页退出上页返回27CCHCH3CH3H

10、CCHCH3HCH3CH3HCH3H（Z）-2-丁烯丁烯顺顺-2-丁烯丁烯（E）-2-丁烯丁烯反反-2-丁烯丁烯大基团在双键的同一侧，则为(Z)构型，在名称前加上(Z)。大基团在双键的不同侧，则为(E)构型，在名称前加上(E)。Z/E标记法返回现在学习的是第27页，共135页下页退出上页返回28CCCH3CH2CH3CH2CH2CH3CH(CH3)2CH3CH2CH3(CH3)2CHCH3CH2CH2（Z）-3-甲基甲基-4-异丙基异丙基-3-庚烯庚烯返回Z/E标记法现在学习的是第28页，共135页下页退出上页返回29（Z）-4-甲基甲基-5-异丙基异丙基-4-辛烯辛烯（反（反-4-甲基甲基-

11、5-异丙基异丙基-4-辛烯）辛烯）CCCH3CH2CH2CH3CH2CH2CH3CH(CH3)2CH3CH2CH2CH3(CH3)2CHCH3CH2CH2返回Z/E标记法现在学习的是第29页，共135页下页退出上页返回30CCCH3BrClHBrCH3,ClH（Z）-1-氯氯-2-溴丙烯溴丙烯返回Z/E标记法现在学习的是第30页，共135页下页退出上页返回31CCClBrClHCCClBrHClBr Cl,Cl HBr Cl,Cl H（Z）-1，2-二氯溴乙烯二氯溴乙烯反反-1，2-二氯溴乙烯二氯溴乙烯（E）-1，2-二氯溴乙烯二氯溴乙烯顺顺-1，2-二氯溴乙烯二氯溴乙烯返回Z/E标记法现在学

12、习的是第31页，共135页下页退出上页返回322.1.3 烯烃的物理性质 烯烃在物理性质上与相应的烷烃相似，但它们的沸点低些，而相对密度稍高。C2C4 是气体，C5C18是液体，C19 以上是固体。 所有烯烃的相对密度都小于1，并有特殊气味。烯烃难溶于水而能溶于有机溶剂，如乙醚、四氯化碳等。返回现在学习的是第32页，共135页下页退出上页返回332.1.4 烯烃的化学性质（1） 加成反应（2） 氧化反应（3） -氢原子的反应（4） 聚合反应返回现在学习的是第33页，共135页下页退出上页返回34（1）加成反应 催化氢化催化氢化 亲电加成反应亲电加成反应 游离基加成反应游离基加成反应 硼氢化反应

13、硼氢化反应返回现在学习的是第34页，共135页下页退出上页返回35 催化加氢CH2CH2HCH3CH32+PtCHCH3CH3CH3CCCH3CH3CH2CH3CH3CH3CCHCH3CH3H2+Ni返回现在学习的是第35页，共135页下页退出上页返回36 亲电加成反应(Electrophilic Addition Reaction)加 卤 素加卤化氢加 硫 酸加 水加次卤酸 由亲电试剂的作用而引起加成反应称为亲电加成反应。 在反应中，具有亲电性能的试剂叫做亲电试剂(Electrophilic Reagent) 。亲电试剂通常为带正电的离子(如H+、X+等)或为在反应中易被极化带正电荷的分子(

14、如X2)。 返回现在学习的是第36页，共135页下页退出上页返回37CHCH2CH3Br2CH3CHBrCH2BrCCl4+1，2-二溴丙烷二溴丙烷烯烃可使溴的四氯化碳溶液褪色，此反应可用于烯烃的鉴别亲电试剂加 卤 素返回现在学习的是第37页，共135页下页退出上页返回38卤化氢发生加成反应的活泼性顺序卤化氢发生加成反应的活泼性顺序:HI HBr HCl亲电试剂加卤化氢CH2CH2HClCH3CH2ClAlCl3+130250返回现在学习的是第38页，共135页下页退出上页返回39烯烃与卤化氢的亲电加成反应机理烯烃与卤化氢的亲电加成反应机理正碳离子正碳离子中间体中间体HXH+Cl+CCHHHH

15、H+CH3CH2+CH3ClCH3CH2ClCH2+返回现在学习的是第39页，共135页下页退出上页返回40烯烃与卤化氢的亲电加成反应烯烃与卤化氢的亲电加成反应返回动画现在学习的是第40页，共135页下页退出上页返回41马氏规则 不对称烯烃与卤化氢的加成，加成方向遵循马氏（Markovnikov）规则，即主要产物为氢原子加在含氢较多的双键碳原子上的产物。CH3CH2CHCH2HBrCH3CH2CHBrCH3+醋酸HCl(CH3)2CCH2(CH3)2CCH3Cl+返回现在学习的是第41页，共135页下页退出上页返回42马氏规则的解释CH3CHCH2H+CH3CHCH3CH3CH2CH2BrCH

16、3CHCH3BrCH3CH2CH2BrBr+2正碳离子更稳定1正碳离子不稳定2-溴丙烷（主要产物）1-溴丙烷（少量）返回现在学习的是第42页，共135页下页退出上页返回43正碳离子的结构CH3CH3CH3+空的空的P轨道轨道Sp2杂化的碳杂化的碳原子原子返回现在学习的是第43页，共135页下页退出上页返回44正碳离子稳定性正碳离子稳定性叔正碳离子叔正碳离子仲正碳离子仲正碳离子伯正碳离子伯正碳离子甲基正碳离子甲基正碳离子返回现在学习的是第44页，共135页下页退出上页返回45练习：写出下列烯烃结合一个质子后可能生成的两种碳正离子的结构 式，并指出哪一种较为稳定？H2CCHCH2CH2CH2CH3

17、CH3CHCH2CH2CH2CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3+CH3CH2CHCHCH2CH2CH3CH3CH2CHCH2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3+返回现在学习的是第45页，共135页下页退出上页返回46加 硫 酸硫酸氢乙酯硫酸氢乙酯CH2CH2H2SO4CH3CH2OSO3H+015CH2CH2CH3CH2OSO3HCH3CH2OHOH2H2SO4H2SO4015170硫酸氢异丙酯硫酸氢异丙酯异丙醇异丙醇OH2H2SO4CH3CH CH2CH3CH CH3OSO3HCH3CH CH3OH20返回 烯烃与硫酸的加成可用来除去某些不与硫酸作用又不溶于硫

18、酸的有机物(如烷烃、卤代烃等)中所含的烯烃。 现在学习的是第46页，共135页下页退出上页返回47用于醇的制备用于醇的制备加 水CH2CH2H O2CH3CH2OHH3PO4280300+78MPaH3PO4CHCH2H O2CH3CHOHCH3CH3105 2MPa+返回现在学习的是第47页，共135页下页退出上页返回48不对称烯烃的加成方向遵循马氏规对称烯烃的加成方向遵循马氏规则则CH2CH2HOClCH2CH2ClOH+-氯乙醇氯乙醇CHCH2CH3CHOHCH3CH2BrHOBr+1-溴溴-2-丙醇丙醇在实际生产过程中,用氯和水（Cl2+H2O）代替次氯酸.加次卤酸返回现在学习的是第4

19、8页，共135页下页退出上页返回49烯烃的亲电加成反应历程第一步：第一步： 亲电试剂进攻烯烃生成溴鎓离子返回溴鎓离子CCHHHHCCHHHHBrBrBrBr+-+CCHHHHBrBrCCHHHHBrBr-+络合物现在学习的是第49页，共135页下页退出上页返回50第二步：CCHHHHBrCCHHBrBrHHBr-+溴鎓离子溴负离子从反面进攻溴鎓离子生成1,2-二溴乙烷1,2-二溴乙烷返回现在学习的是第50页，共135页下页退出上页返回51烯烃与卤素的亲电加成反应烯烃与卤素的亲电加成反应返回动画现在学习的是第51页，共135页下页退出上页返回52溴与一些烯烃加成的反应速率 H2CCH2CH3CH

20、CH2(CH3)2CCH2(CH3)2CC(CH3)2烯烃烯烃相对速率相对速率1210.414返回现在学习的是第52页，共135页下页退出上页返回53RCHCH2(RCH2CH2)3BB2H6(RCH2CH2)3BH2O2NaOH(RCH2CH2O)3B(RCH2CH2O)3BOH2RCH2CH2OH+6233 硼氢化反应返回现在学习的是第53页，共135页下页退出上页返回54RCHCH2HBH2RCH2CH2BH2+一烷基硼一烷基硼RCHCH2RCH2CH2BH2RCH2CH2BCH2CH2RH+二烷基硼二烷基硼RCHCH2(RCH2CH2)3BRCH2CH2BCH2CH2RH+三烷基硼三烷

21、基硼现在学习的是第54页，共135页下页退出上页返回55HCH3HOHHCH3BH3B2H6-THFH2O2NaOH+B2H6-THFH2O2NaOHCH3(CH2)3CH=CH2CH3(CH2)4CH23BCH3(CH2)4CH2OH 得到反马规则加成的产物（为什么？），是合成醇的另一种方法，与水合法可互相补充。返回现在学习的是第55页，共135页下页退出上页返回56硼氢化反应的发现 Brown H. C.发现：醚对此类反应有催化作用，他和Wittg E.G. 共同获得1979年诺贝尔化学奖。 返回现在学习的是第56页，共135页下页退出上页返回57催化氧化催化氧化高锰酸钾氧化高锰酸钾氧化臭

22、氧化反应臭氧化反应（2）氧化反应返回现在学习的是第57页，共135页下页退出上页返回58催化氧化催化氧化CHCH2OR CHCH2R COO O HRR COOH+过氧酸过氧酸环氧化物环氧化物羧酸羧酸CH2CH22O2CH2CH2OAg230280+返回现在学习的是第58页，共135页下页退出上页返回59高锰酸钾氧化高锰酸钾氧化KMnO4H2SO4CH3CH2CHCH2CH3CH2COOHOCOHOHCO2H O2+丙酸丙酸返回KMnO4RCHCH2OH2RCHCH2OHOHKOHMnO2or+42碱性中性介质+22+（稀、冷）低温现在学习的是第59页，共135页下页退出上页返回60丁酮丁酮乙

23、酸乙酸KMnO4CH3CH2CCH3CH CH3CH3CH2OCH3CO C CH3OHH2SO4+返回现在学习的是第60页，共135页下页退出上页返回61HRRHRHRRRCOOHOCO2OH2CCCC+紫红色的高锰酸紫红色的高锰酸钾溶液在反应中钾溶液在反应中迅速褪色，有褐迅速褪色，有褐色沉淀生成，可色沉淀生成，可用来鉴定不饱和用来鉴定不饱和烃。烃。不同结构的不同结构的烯烃生成不同的烯烃生成不同的氧化产物，可用氧化产物，可用于烯烃结构测定于烯烃结构测定。返回现在学习的是第61页，共135页下页退出上页返回62问题讨论 化合物C10H18(A)用酸性KMnO4氧化生成化合物(CH3)2C=O、

24、CH3COOH及CH3COCH2CH2COOH，试推测A的结构。 解：A的结构为： (CH3)2C=C(CH3)CH2CH2CH=CHCH3 或 (CH3)2C=CHCH2CH2(CH3)CH=CHCH3 返回现在学习的是第62页，共135页下页退出上页返回63臭氧化反应臭氧化反应R CHOOOCRRR CH2OHOHCHRRLiAlH4NaBH4+or臭氧化物CH3CH2CH3CCOOCH2OCH3CH3CH3CH3COO CHHO3Zn/H2O+返回现在学习的是第63页，共135页下页退出上页返回64HRRHRHRRRCHOOHCHOCCCC不同结构的不同结构的烯烃生成不烯烃生成不同的氧化

25、产同的氧化产物，可用于物，可用于烯烃结构测烯烃结构测定定返回现在学习的是第64页，共135页下页退出上页返回65（3）-氢原子的反应CH CH2CH3Cl2CH2CHClCH2+400500CH2CHCH3O2CH2CHCHOCuO/Al2O3350400+返回现在学习的是第65页，共135页下页退出上页返回66（4）聚合反应聚乙烯是绝缘性能好、聚乙烯是绝缘性能好、用途广泛的塑料用途广泛的塑料齐格勒齐格勒纳塔纳塔催化剂催化剂CH2CH2(CH2CH2)TiCl4-Al(C2H5)36075 0.11.0MPa返回现在学习的是第66页，共135页下页退出上页返回67乙烯的来源和主要用途乙烯高压聚

26、乙烯（低密度）包装用薄膜低压聚乙烯（高密度）家用塑料容器天然气石油有机化工原料返回现在学习的是第67页，共135页下页退出上页返回682.1 炔 烃（Alkynes）2.1.1 炔烃的命名2.1.2 炔烃的结构2.1.3 炔烃的物理性质（自学）2.1.4 炔烃的化学性质返回现在学习的是第68页，共135页下页退出上页返回692.1.1 炔烃的命名CH3CH2CCCH32-戊炔戊炔 （甲基乙基乙炔）（甲基乙基乙炔）CH3CHCH3CCH3-甲基甲基-1-丁炔丁炔（异丙基乙炔）（异丙基乙炔）1-戊炔戊炔 （丙基乙炔）（丙基乙炔）CH3CH2CH2CCH炔烃的命名方法与烯烃类似返回现在学习的是第69

27、页，共135页下页退出上页返回702.2.2 炔烃的结构键角为键角为180碳碳叁键的碳碳叁键的键长键长0.120nm键能键能836.8kJ/mol分子中的碳氢原子分布在同一直线上HHCC返回动画现在学习的是第70页，共135页下页退出上页返回71 两个碳原子各以两个碳原子各以一个一个sp杂化轨道相互杂化轨道相互重叠形成重叠形成C-C 键，键，另一个另一个sp杂化轨道杂化轨道各与氢原子的各与氢原子的1s轨轨道重叠生成道重叠生成C-H 键键，乙炔的三个，乙炔的三个键的键的键轴呈一直线，键轴呈一直线，键键角为角为180。返回现在学习的是第71页，共135页下页退出上页返回722.2.4 炔烃的化学性

28、质（1）加成反应（2）氧化反应（3）聚合反应（4）金属炔化物的生成返回现在学习的是第72页，共135页下页退出上页返回73（1）加成反应催化加氢亲电加成亲核加成返回现在学习的是第73页，共135页下页退出上页返回74（1）加成反应催化加氢 当使用当使用Pt、Pd、Ni等催化剂时，反应往往难于等催化剂时，反应往往难于停留在烯烃阶段，而是直接得到烷烃。停留在烯烃阶段，而是直接得到烷烃。CHCRR CH CH2R CH2CH3H2PtH2Pt返回现在学习的是第74页，共135页下页退出上页返回75 炔烃比烯烃更容易加氢，如同一分子中含有叁键和双键时，首先在叁键上发生加成。选用适当的催化剂，如用喹啉部

29、分毒化的Pd-BaSO4、醋酸铅部分毒化的Pd-CaCO3进行催化氢化，或用钾或钠在液氨中可使氢化停留在烯烃阶段。返回现在学习的是第75页，共135页下页退出上页返回76CHCC CH CH2CH2OHH2CH2CHCCH3CH CH2CH2OHCH3Pd-CaCO3+喹 啉返回例如：CH3(CH2)3CC CH2CH3CH3(CH2)3CHCHCH2CH3NaNH3液现在学习的是第76页，共135页下页退出上页返回77（1）加成反应亲电加成加 卤 素加卤化氢加 水亲核加成加 醇加氰化氢加 羧 酸返回现在学习的是第77页，共135页下页退出上页返回78CHCHBrCH CHBrHCBr2CHB

30、r2Br2Br21,2-二溴乙烯二溴乙烯1,1,2,2-四溴乙烷四溴乙烷 同烯烃相似，炔烃也能使溴褪色。因此可用溴褪色来检验三键的存在。加 卤 素返回现在学习的是第78页，共135页下页退出上页返回79 碘与炔烃作用较困难，乙炔与碘作用通常只能生成1,2-二碘乙烯。1,2-二碘二碘乙烯乙烯CHCHI2CHI CHI140160+返回现在学习的是第79页，共135页下页退出上页返回80 炔烃与卤化氢的加成反应比较困难，用催化剂（高汞盐或亚铜盐）可使反应加速进行。加卤化氢氯乙烯氯乙烯CHCHHClCH2CHClHgCl2120180+返回现在学习的是第80页，共135页下页退出上页返回81不对称的

31、炔烃加卤化氢也按马氏规律进行:2-氯丙烯氯丙烯2,2-二氯丙烷二氯丙烷返回CH3CCHCH3CClCH2CH3CCl2CH3ClHHgCl2ClHHgCl2现在学习的是第81页，共135页下页退出上页返回82HgSO4CHCHH O2CHO HCH3COHCH2:H2SO4+分子重排分子重排乙乙 醛醛加 水返回现在学习的是第82页，共135页下页退出上页返回83 此反应叫做库切洛夫（此反应叫做库切洛夫（Kucherov）反应。）反应。分子重排分子重排丙丙 酮酮HgSO4H2SO4CHH O2O HCH3CCCH3CH3CH2CCH3O+返回现在学习的是第83页，共135页下页退出上页返回84烯

32、醇重排：O HCCH2CCH3O具有烯醇式结构的分子，一般都容易发生分子具有烯醇式结构的分子，一般都容易发生分子内重排，生成更稳定的酮式结构内重排，生成更稳定的酮式结构返回现在学习的是第84页，共135页下页退出上页返回85在碱催化下，炔烃可与醇发生加成反应生成烯（基）醚类化合物。CHCHCH3OHCH2CHOCH3+加热加热,加压加压CH3ONa甲基乙烯基醚甲基乙烯基醚 甲（基）乙烯（基）醚是制造涂料、清漆、甲（基）乙烯（基）醚是制造涂料、清漆、粘合剂和增塑剂的原料。粘合剂和增塑剂的原料。加 醇返回现在学习的是第85页，共135页下页退出上页返回86乙炔在乙酸锌存在下与乙酸发生亲核加成反应，

33、生成乙酸乙烯酯。CHCHCH3COOHCH3COOCH CH2(CH3COO)2Zn+醋酸乙烯酯醋酸乙烯酯 醋酸乙烯酯是制造维尼龙和聚乙烯醇的重要原料，聚醋酸乙烯酯是制造维尼龙和聚乙烯醇的重要原料，聚乙烯醇广泛用来制造建筑涂料。乙烯醇广泛用来制造建筑涂料。加 羧 酸返回现在学习的是第86页，共135页下页退出上页返回87在氯化亚铜的存在下，氰化氢可与乙炔作用生成丙烯腈。CHCHHCNCH2CH CNCu2Cl2+ 丙烯腈是制造合成纤维腈纶的重要原料。丙烯腈是制造合成纤维腈纶的重要原料。加氰化氢返回现在学习的是第87页，共135页下页退出上页返回88炔烃、烯烃加成炔烃、烯烃加成反应比较反应比较亲

34、电加成：炔烃烯烃亲电加成：炔烃烯烃亲核加成：炔烃烯烃亲核加成：炔烃烯烃烯烃难发生亲核加成。烯烃难发生亲核加成。这与反应中间体稳定性有关。这与反应中间体稳定性有关。 返回现在学习的是第88页，共135页下页退出上页返回89H O2CHCHCO2KMnO4 , H2O+ 反应时，高锰酸钾紫色逐渐消失，析出二氧化反应时，高锰酸钾紫色逐渐消失，析出二氧化锰褐色沉淀，可以用此来检验碳碳叁键的存在。锰褐色沉淀，可以用此来检验碳碳叁键的存在。（2）氧化反应炔烃受氧化剂作用时，碳碳叁键断裂生成羧酸和二氧化碳等。返回现在学习的是第89页，共135页下页退出上页返回90 炔烃的结构不同，氧化所得的产物也不同炔烃的

35、结构不同，氧化所得的产物也不同。通过产物的分析，可以推测化合物的结构。通过产物的分析，可以推测化合物的结构。放出放出气体气体末端炔烃生成羧酸生成羧酸返回CH3CH2CC CH3CH3CH2COHOCOOHCH3OH2KMnO4+CH3CH2CCHCH3CH2COHCO2OOH2KMnO4+现在学习的是第90页，共135页下页退出上页返回91 炔烃在催化剂的作用下可以发生聚合，生成由炔烃在催化剂的作用下可以发生聚合，生成由几个分子聚合的产物。几个分子聚合的产物。乙炔基乙炔加氯化氢生成乙炔基乙炔加氯化氢生成2-氯氯-1,3-丁二烯，用于合成丁二烯，用于合成氯丁橡胶。氯丁橡胶。Cu2Cl2-NH4C

36、lCHCHCH2CHC CHCH2CHCCCH CH2H2OCu2Cl2-NH4Cl2乙烯基乙炔乙烯基乙炔二乙烯基乙炔二乙烯基乙炔二聚物二聚物三聚物三聚物（3）聚合加成返回现在学习的是第91页，共135页下页退出上页返回92CHCH4Ni（CN）2醚醚环辛四烯环辛四烯环状四环状四聚物聚物CHCH3Ni（CO）2（C6H5）3P2或活性炭或活性炭600苯苯环状三环状三聚物聚物返回现在学习的是第92页，共135页下页退出上页返回93（4）金属炔化物的生成 由于乙炔分子中的碳为sp杂化，s成分增加使碳的共价半径较短，电负性较大, CH键的极性增加。CH键的强极化作用，致使CH键均裂受阻，而发生异裂较

37、为容易。乙炔分子的氢原子比乙烷和乙烯的氢原子都活泼，并具有一定的酸性。具有R-CC-H结构的末端炔有类似性质。CHC HCHC H+-返回现在学习的是第93页，共135页下页退出上页返回94碳原子的三种杂化态比较杂化态S成分共价半径（nm）电负性sp31/40.0772.50sp22/30.0672.62sp1/20.0602.75返回现在学习的是第94页，共135页下页退出上页返回95CHCHAg(NH3)2NO3AgC CAgNH4NO3NH3+222CHCHCu(NH3)2ClCuC CCuNH4ClNH3+222此反应非常灵敏，可用来鉴别末端炔烃。此反应非常灵敏，可用来鉴别末端炔烃。乙

38、炔银（白色）乙炔银（白色）乙炔亚铜（棕红色）乙炔亚铜（棕红色） 与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液作用与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液作用返回现在学习的是第95页，共135页下页退出上页返回96AgC CAgAgC+22AgC CAgHNO3CHCHAgNO3+22 干燥的乙炔银或乙炔亚铜等炔化物受热或振动时易发生爆炸，生成金属和碳。 若用盐酸或硝酸等与金属炔化物作用，炔化物立即分解为原来的炔烃。因此可用此法来分离、提纯具有R-CC-H结构的炔烃。 返回现在学习的是第96页，共135页下页退出上页返回97CHCHNaCHCNaNaC CNa+液态氨液态氨Na190220乙炔钠乙炔钠乙炔二钠乙炔二钠CHCNa

39、RCRCCRRCNa或或NaNH2液态氨液态氨液态氨液态氨R-Br炔化钠炔化钠 乙炔或乙炔或R-CC-H型的炔烃在液态氨中与金属钠或氨型的炔烃在液态氨中与金属钠或氨基钠作用，便得到炔化钠。基钠作用，便得到炔化钠。与金属钠或氨基钠作用与金属钠或氨基钠作用炔化钠可用来合成高级炔烃。炔化钠可用来合成高级炔烃。返回现在学习的是第97页，共135页下页退出上页返回98问题讨论问题讨论 解：解：A为为CH3 CH2CH2CCH B为为CH3 CCCH2CH3 C为环戊烯为环戊烯 返回现在学习的是第98页，共135页下页退出上页8/18/2022 有机化学(Organic Chemistry ) 992.3

40、.1 二烯烃的分类2.3.2 二烯烃的命名2.3.2 1,3-丁二烯的结构与共轭效应2.3.3 共轭二烯烃的化学性质2.3 二烯烃（Dienes）返回现在学习的是第99页，共135页下页退出上页8/18/2022 有机化学(Organic Chemistry ) 100 含有 结构的二烯烃。两个双键与同一碳原子相连，称为累积双键。CCC2.3.1 二烯烃的分类（1） 累积双键二烯烃例如:CH2CH2C丙二烯丙二烯返回现在学习的是第100页，共135页下页退出上页8/18/2022 有机化学(Organic Chemistry ) 101 即含有 结构的二烯烃。两个双键被一个单键隔开,称为共轭双

41、键。含有共轭双键的体系叫共轭体系。CCCC（2） 共轭双键二烯烃例如:CH2CHCH2CH1,3-丁二烯丁二烯1,3-环己二烯环己二烯返回现在学习的是第101页，共135页下页退出上页8/18/2022 有机化学(Organic Chemistry ) 102 含有 （n1）结构的二烯烃。也称为孤立双键二烯烃，两个双键被两个或两个以上的单键隔开，称为隔离双键。CH2CHCH2CH2CH1,4-戊二烯戊二烯（3） 隔离双键二烯烃CCC( C ) Cn例如:返回现在学习的是第102页，共135页下页退出上页8/18/2022 有机化学(Organic Chemistry ) 103 命名二（或多）

42、烯时用数字标明两个（或多个）双键的位次。CH2CCH3CHCH22-甲基甲基-1,3-丁二烯丁二烯CH2CHCHCHCHCH21,3,5-己三烯己三烯CH2CH CH2CCH3CH22-甲基甲基-1,4-戊二烯戊二烯3.3.2 二烯烃的命名返回现在学习的是第103页，共135页下页退出上页8/18/2022 有机化学(Organic Chemistry ) 104 二烯烃的顺反异构体命名时必须逐个标明构型。CCCCCH3HHHHCH3顺,顺-2,4-己二烯 （Z,Z-2,4-己二烯）ZZ例如:返回现在学习的是第104页，共135页下页退出上页8/18/2022 有机化学(Organic Che

43、mistry ) 105CCCCCH3HHHCH3H顺,反-2,4-己二烯（Z, E-2,4-己二烯）ZECCCCHCH3HHCH3H反,反-2,4-己二烯 （E,E-2,4-己二烯）EE下页退出上页返回现在学习的是第105页，共135页下页退出上页8/18/2022 有机化学(Organic Chemistry ) 106C=C双键的键长为0.136nm （乙烯的为0.134nm）, C-C单键的键长为0.148nm（乙烷的为0.154nm）。其单键和双键较特殊，键长趋于平均化。sp2杂化杂化3.3.2 1,3-丁二烯的结构与共轭效应（1）1,3-丁二烯的结构返回现在学习的是第106页，共1

44、35页下页退出上页8/18/2022 有机化学(Organic Chemistry ) 1071,3-丁二烯的碳原子都是以sp2杂化轨道相互重叠或与氢原子的1s轨道重叠形成C-C键和C-H键。成键原子在同一平面上，键角接近120。每个碳原子未杂化的p轨道从侧面相互重叠，形成共轭键。未杂化的p轨道返回现在学习的是第107页，共135页下页退出上页8/18/2022 有机化学(Organic Chemistry ) 108共轭效应：由于电子的离域或键的离域，使分子中电子云密度的分布有所改变，内能变小，分子更加稳定，键长趋于平均化，这种效应称为共轭效应。（2）共轭效应（Conjugative Eff

45、ect）特点：共平面性； 键长趋于平均化； 共轭体系能量显著降低，稳定性增加； 共轭效应能沿共轭链传递，不会逐渐消失。返回现在学习的是第108页，共135页下页退出上页8/18/2022 有机化学(Organic Chemistry ) 109H127kJ.mol-1H254kJ.mol-1H226kJ.mol-1CH3CH2CH2CHCH2HNiCH3CH2CH2CH2CH3+21-戊烯戊烯CH2CHCH2CHCH2HNiCH3CH2CH2CH2CH3+21，4-戊二烯戊二烯HNiCH3CH2CH2CH2CH3CH3CHCHCHCH2+21，3-戊二烯戊二烯氢化热氢化热几种烯烃的氢化热比较几

46、种烯烃的氢化热比较返回现在学习的是第109页，共135页下页退出上页8/18/2022 有机化学(Organic Chemistry ) 110能量能量H254kJ.mol-1H226kJ.mol-11，4-戊二烯戊二烯1，3-戊二烯戊二烯28kJ.mol-1戊烷戊烷共轭能共轭能氢化热氢化热共共 轭轭 能能返回现在学习的是第110页，共135页下页退出上页8/18/2022 有机化学(Organic Chemistry ) 111共轭效应的分类：-共轭：共轭：具有交替的单键和双键的共轭体系CH2CHCH2CHCH2CHCHCHCH2CHOCHCH2CHNC返回现在学习的是第111页，共135页

47、下页退出上页8/18/2022 有机化学(Organic Chemistry ) 112p-共轭：共轭： 键p轨道与相邻原子上的p轨道之间侧面重叠，使电子和p电子扩展到整个共轭体系的键的离域效应。CH2CHCH2+CH2CHCl返回现在学习的是第112页，共135页下页退出上页8/18/2022 有机化学(Organic Chemistry ) 113超共轭效应：超共轭效应：当重键的碳上连有氢原子时，由于氢原子体积很小，对C-H键的电子云屏蔽也很小。因此， C-H键犹如未共用电子对，能与相邻的重键或p轨道发生侧面重叠，使键和键之间的电子云离域的现象。返回现在学习的是第113页，共135页下页退

48、出上页8/18/2022 有机化学(Organic Chemistry ) 114丙烯分子中的-超共轭效应C-H键的数目越多，超共轭效应越强。HHHHHCCCHCHCH2HHHC返回现在学习的是第114页，共135页下页退出上页8/18/2022 有机化学(Organic Chemistry ) 115实验事实实验事实说明说明超超共轭效应起主导作用。共轭效应起主导作用。返回现在学习的是第115页，共135页下页退出上页8/18/2022 有机化学(Organic Chemistry ) 116正碳离子的稳定性HHCCHsp2杂化杂化HHHCC甲基的超共轭效应可稳定正碳离子，连接的甲基越多，正碳

49、离子越稳定。返回现在学习的是第116页，共135页下页退出上页8/18/2022 有机化学(Organic Chemistry ) 117HHHHHHHHHCCCC+HHHHHHCHCC+HHHCH2C+CH3+叔正碳离子叔正碳离子仲正碳离子仲正碳离子伯正碳离子伯正碳离子甲基正碳离子甲基正碳离子正碳离子的稳定性次序：返回现在学习的是第117页，共135页下页退出上页8/18/2022 有机化学(Organic Chemistry ) 118问题讨论问题讨论下列化合物分子各存在哪些共轭效应？下列化合物分子各存在哪些共轭效应？CH3CH=C=CH2CH2=CHCH2CCHCHCHCCHCH2=CH

50、CH=OCH3OCCH- -超共轭超共轭- -超共轭超共轭- -共轭共轭- -共轭共轭(- -C)p- -共轭共轭(+C), - -p超共轭超共轭返回现在学习的是第118页，共135页下页退出上页8/18/2022 有机化学(Organic Chemistry ) 119（1）亲电加成反应（2）双烯合成（3）聚合反应2.3.3 共轭二烯烃的化学性质返回现在学习的是第119页，共135页下页退出上页8/18/2022 有机化学(Organic Chemistry ) 120CH2CH CHCH2BrHH2C CH CH CH2BrH1,2-加成1,4-加成+HBrCH2CH CH CH21324