最新多氯联苯和有机氯杀虫剂ppt课件.ppt

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1、多氯联苯和有机氯杀虫剂多氯联苯和有机氯杀虫剂2第二节第二节 产品、用途和特征产品、用途和特征（PCBs PCBs 、OCsOCs） 多氯联苯是联苯进行多氯代过程的产物。9第二节第二节 产品、用途和特征产品、用途和特征（PCBs PCBs 、OCsOCs） 1948年发明了七氯(Heptachlor)，艾氏剂(Aldrh)，狄氏剂(Dieldrin)和毒杀芬(Toxaphene)。毒杀芬是由萜烯氯代衍生而成的，是170种以上成分组成的混合物。 异狄氏剂(Endrin)和硫丹(Endosulfan)是1950年开始生产和使用的。 甲氧滴滴涕(Methoxychlor)也是在1969年才被广泛地使用

2、。 10第二节第二节 产品、用途和特征产品、用途和特征（PCBs PCBs 、OCsOCs） 中国，自从七十年代开始生产多氯联苯，产量大约近万吨，主要用作电容器的浸渍剂。 农药的产量大约为20万吨，占世界第四位，农药品种近百种，每年还从国外进口75万吨。目前耕地每亩平均用药量100克左右。 由于有机氯农药的毒性、持久性，使用大大减少。DDT、艾氏剂、狄氏剂在60年代中期施用量大约为70万吨和9万吨，到1970年，下降到3.6万吨和0.5万吨。 11第三节第三节 在环境中的迁移在环境中的迁移（PCBs PCBs 、OCsOCs） 有机氯农药和PCBs具有较低的水溶解性和高的辛醇一水体系分配系数。

3、 PCBs和有机氯农药的很大部分被分配到沉积物有机质和溶解性有机质。 有机氯化合物也能够被强烈地分配到水生生物的脂肪层。 除了其典型的低水溶性和高辛醇一水体系分配系数外，PCBs和有机氯农药还具有低蒸气压低,并具有一定的挥发性。 12第三节第三节 在环境中的迁移在环境中的迁移（PCBs PCBs 、OCsOCs） PCBs和有机氯农药是非常难于化学降解和生物降解的，因此它们在环境中滞留的时间很长。 PCBs的生物降解性随着分子氯代程度的增加而降低，联苯的氯代程度越高越难于生物降解。 PCBs的生物转化随着可被微生物羟基化使用的C-H键数目的增加而增高。氯代过程的增加降低了C-H键的数目，因此生

4、物降解受到限制。 PCBs也是非常难于被氧化和酸碱水解的。在环境中氧化作用和水解作用对PCBs转化作用的影响均很小。 13第三节第三节 在环境中的迁移在环境中的迁移（PCBs PCBs 、OCsOCs） 有机氯农药对生物降解过程也具有抗性。 艾氏剂的生物转化产物是狄氏剂，产物难于进一步被生物降解。 DDT在自然环境中可通过生物过程转化为DDD和DDE，两种产物更难于进一步被生物降解。DDT的微生物分解主要是在厌氧条件下通过脱氯作用形成DDD的过程中而发生的。 在自然界中，其它有机氯农药如氯丹、硫丹、七氯和毒杀芬等的生物降解速率都很低。 高丙体六六六是为数很少的降解速率较大的有机氯农药之一。 1

5、4第六章第六章 多氯代二苯并多氯代二苯并- -P-P-二恶英二恶英 (Polychlorinated dibenzo-P-dioxins) （PCDDsPCDDs） 多氯代二苯并-P-二恶英属于有机氯化合物，由75种氯代化合物组成，从单氯代二苯并-P-二恶英到多氯代二苯并-p-二恶英。其中毒性和危害最大的是2，3，7，8一四氯代二并-P-二恶英(TCDD)。 1973年的国际环境卫生科学研究会议开始注意二恶英的环境危害和行为。 15第二节第二节 用途、产量和特征用途、产量和特征（PCDDsPCDDs） 多氯代二苯并-P-二恶英，一般可简写为PCDDs，其结构式为： 二恶英是利用1，2，4，5-

6、四氯代苯生产2，3，5-三氯代酚过程的副产品。由于2，4，5-三氯代酚是生产一系列农药的化学原料，所以，PCDDs可以在许多农药中出现。 16第二节第二节 用途、产量和特征用途、产量和特征（PCDDsPCDDs）17第二节第二节 用途、产量和特征用途、产量和特征（PCDDsPCDDs）18第三节第三节 在环境中的迁移（在环境中的迁移（PCDDsPCDDs） 由于其较低的溶解度，PCDDs比较容易吸附于沉积物中，而且易于在水生生物体中进行生物积累。化学降解过程和生物降解过程相当缓慢，使得PCDDs成为在环境中持久性的污染物。 不同生物的生物富集系数(BCFs)值的范围可从1000到63300。

7、如:暴露30天后，水中TCDD的平衡浓度可变为5010-6g/L，而在水蚤中TCDD的浓度可高达2.4g/L(相应的BCFs为48000)。 19第三节第三节 在环境中的迁移（在环境中的迁移（PCDDsPCDDs）20第三节第三节 在环境中的迁移（在环境中的迁移（PCDDsPCDDs） PCDDs对化学和生物降解具有高度抗性。在实验室的沉积物-水体系中，在厌氧条件下TCDD的半衰期大约为600天。Helling等把TCDD加到湿土壤中其半衰期大约为l年。有人报道土壤中TCDD的半衰期大于l0年。 PCDD可通过光解作用而进行化学降解。然而其光解的速率远远低于地表水中发生的吸附和生物富集的速率。

8、 Crosby和Wong证明，把溶解于有机溶剂中的TCDD放在树叶上或玻璃盘子中，暴露于自然光下，TCDD很快就被光解了，半衰期小于6小时。 21第七章第七章 多环芳香烃（多环芳香烃（PAHsPAHs）（Polycyclic Aromatc Hydrocarbons） 多环芳香烃(PAHs)一般可分为二大类，即孤立多环芳香烃和稠合多环芳香烃。 稠合多环芳香烃对人类健康的威胁较大。稠合多环芳香烃是苯环间互相以两个以上碳原子结合而成的多环芳香烃体系，其性质介于苯和烯烃之间。 22第二节第二节 用途、来源、性质（用途、来源、性质（PAHsPAHs） 萘(C10H8)是稠合多环芳香烃中最重要和最简单的

9、一种。 蒽是分子式为C14H10的稠环烃。 23第二节第二节 用途、来源、性质（用途、来源、性质（PAHsPAHs） 菲是分子式为C14H10的稠环烃，由三个苯环作品字形稠合而成。 24第二节第二节 用途、来源、性质（用途、来源、性质（PAHsPAHs） 氮杂环多环芳烃是致癌性多环芳烃的另一种类，包括喹琳、苯并(C)吖啶、二苯并(a，h) 吖啶、二苯并(c，h) 吖啶及它们的某些烷基取代物。 25第二节第二节 用途、来源、性质（用途、来源、性质（PAHsPAHs）26第二节第二节 用途、来源、性质（用途、来源、性质（PAHsPAHs） 地表水体中的多环芳香烃(PAHs)主要源于人工排放。多环芳

10、香烃(PAHs)主要由城市垃圾焚化或森林大火高温(大于700)裂解反应过程而合成。 美国石油萘的生产最在1976年为4.9万吨，1980年为4.7万吨，1981年为6.5万吨。 中国，1983年萘的总产量为73万吨，1984年为76.3万吨，1985年为81万吨，1986年为52万吨。 氯代萘在美国的生产量很低，约为 270吨/每年，而蒽、苊 、菲等的用最很小 ，主要限于染料和塑料的生产。27第二节第二节 用途、来源、性质（用途、来源、性质（PAHsPAHs）28第二节第二节 用途、来源、性质（用途、来源、性质（PAHsPAHs）29第三节第三节 在环境中的迁移（在环境中的迁移（PAHsPAH

11、s） 多环芳香烃(PAHs)是地表水中滞留性污染物。 多环芳香烃(PAHs)最终的迁移可能是吸附到沉积物之中，进行缓慢的生物降解，挥发过程和水解过程不是重要的迁移过程。 多环芳香烃(PAHs) 能在水生生物的脂肪层富集。随化合物溶解度降低，多环芳香烃(BCFs)值增加。 藻类暴露于水中的萘、菲和芘污染物中，BCFs值为12600，24000和36300。鱼体富集多环芳香烃(PAHs)的BCFs值高达10000。30第三节第三节 在环境中的迁移（在环境中的迁移（PAHsPAHs） 在水体系中多环芳香烃(PAHs)通过与氧反应而发生光解，生成苯醌。 当在天然水或稀释水中含有溶解的腐殖酸时，光解作用被抑制。 当多环芳香烃(PAHs)存在于润滑油中或在湍流度很低的浅水中，溶解有机质的含量也很低时，多环芳香烃(PAHs)的光解是唯一的，并且是重要的迁移过程。 多环芳香烃(PAHs)具有可生物降解性。 31第三节第三节 在环境中的迁移（在环境中的迁移（PAHsPAHs）32第三节第三节 在环境中的迁移（在环境中的迁移（PAHsPAHs）33 结束语结束语