专题二十三高分子化合物与有机合成.ppt

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1、专题二十三高分子化合物与有机合成 Still waters run deep.流静水深流静水深,人静心深人静心深 Where there is life, there is hope。有生命必有希望。有生命必有希望2012年考试说明年考试说明（1）了解合成高分子的组成与结构特点，能依据简单合成高分子的结构分析其链节和单体。（2）了解加聚反应和缩聚反应的特点。了解常见高分子材料的合成反应。（3）了解合成高分子化合物在发展经济、提高生活质量方面的贡献。 一、有机高分子化合物 1有机高分子化合物是以低分子有机物作原料，经 反应得到各种相对分子质量不等的同系物组成的混合物。 2描述有机高分子化合物结构

2、的几个概念 (1)单体：能够进行聚合反应形成高分子化合物的 被称为单体。如聚乙烯的单体为 ，加聚物的结构简式为 。聚合聚合低分子化合物低分子化合物CH2=CH2 (2)链节：有机高分子化合物中化学组成相同，可重复的 ，也称重复结构单元。聚乙烯的链节为 。 (3)聚合度：有机高分子化合物的高分子链中含有的 。通常用 表示。最小单位最小单位CH2CH2链节的数目链节的数目n 二、合成有机高分子化合物的基本方法 1加成聚合反应 (1)概念：单体通过 聚合生成高分子化合物的反应叫做加成聚合反应，又称 反应，通过加成聚合反应得到的有机高分子化合物，结构呈 。 (2)反应特点：单体分子中需有不饱和键(双键

3、或三键)。 单体和聚合物组成 。 反应只生成聚合物，没有副产物产生。加成加成加聚加聚线型线型相同相同 加成聚合物加成聚合物(简称加聚物简称加聚物)结构简式的书写：将链节写结构简式的书写：将链节写在方括号内，聚合度在方括号内，聚合度n在方括号的右下角。由于加聚物的在方括号的右下角。由于加聚物的端基不确定，通常用端基不确定，通常用“”表示。如聚丙烯的结构简式表示。如聚丙烯的结构简式为为。 2缩合聚合反应缩合聚合反应 (1)概念：由单体通过分子间的相互概念：由单体通过分子间的相互缩合缩合而生成高分子化而生成高分子化合物的聚合反应叫缩合聚合反应，又称合物的聚合反应叫缩合聚合反应，又称 反应。反应。 (

4、2)反应特点：缩聚反应的单体至少含有两个或两个以反应特点：缩聚反应的单体至少含有两个或两个以上同种或不同种的上同种或不同种的 。 单体和缩聚产物的组成不同。单体和缩聚产物的组成不同。 反应除了生成聚合物外还生成反应除了生成聚合物外还生成 ，如，如H2O、HX等。等。 含两个官能团的单体缩聚后生成的聚合物呈含两个官能团的单体缩聚后生成的聚合物呈 结构。结构。缩聚缩聚官能团官能团小分子小分子线型线型 b除单体物质的量与缩聚物结构简式的除单体物质的量与缩聚物结构简式的 要一致外，要一致外，还应注意：由一种单体进行缩聚反应，还应注意：由一种单体进行缩聚反应，n mol单体生成小单体生成小分子的物质的量

5、为分子的物质的量为 ；由两种单体进行缩聚反应，；由两种单体进行缩聚反应，2n mol单体生成小分子的物质的量为单体生成小分子的物质的量为 。下角标下角标(n1)mol(2n1)mol 缩合聚合物缩合聚合物(简称缩聚物简称缩聚物)结构简式的书写：结构简式的书写： a要在方括号外侧写出链节余下的要在方括号外侧写出链节余下的 或端或端基基 。如。如端基原子端基原子原子团原子团 三、高分子化合物的分类 1按来 源分 四、三大合成材料物质物质性质性质反应类型反应类型结构特点结构特点举例举例塑料塑料热塑性热塑性加聚反应加聚反应线型结构线型结构凉鞋凉鞋热固性热固性缩聚反应缩聚反应体型结构体型结构电木电木合成

6、合成纤维纤维易纺织、易纺织、透气性、透气性、吸湿性吸湿性缩聚反应缩聚反应极性官能团极性官能团涤纶涤纶合成合成橡胶橡胶高弹性、高弹性、高强度高强度加聚反应加聚反应车胎车胎 五、线型高分子和体型高分子分子类型分子类型结构结构性质性质表现表现线型高分线型高分子子线型线型热塑性热塑性无固定熔点，可熔化，无固定熔点，可熔化，可缓慢溶解可缓慢溶解体型高分体型高分子子体型体型热固性热固性强度高，电绝缘性高，强度高，电绝缘性高，不可熔化，难溶解不可熔化，难溶解 考点一聚合反应及单体的判断考点一聚合反应及单体的判断 例例1耐纶是一种重要的合成纤维，用它可制取具有光泽、耐纶是一种重要的合成纤维，用它可制取具有光泽

7、、坚牢、耐拉和耐化学腐蚀的人造丝和人造毛，下面是高坚牢、耐拉和耐化学腐蚀的人造丝和人造毛，下面是高聚物耐纶分子的一部分。聚物耐纶分子的一部分。 NH(CH2)6NHCO (CH2)4CONH(CH2)6NHCO(CH2)4CO(1)合成耐纶的单体有合成耐纶的单体有_种。种。(2)具有碱性的单体的结构简式具有碱性的单体的结构简式_。(3)合成耐纶的反应称为合成耐纶的反应称为_反应。反应。2H2N(CH2)6NH2缩聚缩聚 解析解析(1)由题给的高聚物耐纶分子的一部分可知，该高由题给的高聚物耐纶分子的一部分可知，该高聚物就是聚物就是H2N(CH2)6NH2和和HOOC(CH2)4COOH两种单体的

8、缩聚产物，故合成耐纶的单体有两种。两种单体的缩聚产物，故合成耐纶的单体有两种。 (2)在上述两种单体中，在上述两种单体中，HOOC(CH2)4COOH属于二属于二酸，具有酸性，而酸，具有酸性，而H2N(CH2)6NH2则属于二胺，具有则属于二胺，具有碱性，故具有碱性的单体结构简式为碱性，故具有碱性的单体结构简式为H2N(CH2)6NH2。(3)合成耐纶所发生的反应是合成耐纶所发生的反应是NH2和和COOH之间缩去之间缩去H2O分子，以分子，以 键形成长链大分子的缩聚过程，故称键形成长链大分子的缩聚过程，故称为缩聚反应。为缩聚反应。 2.高分子化合物中单体的判断高分子化合物中单体的判断 在判断有

9、机物高聚物单体时，首先我们得依据高聚物的在判断有机物高聚物单体时，首先我们得依据高聚物的结构特点，来判断高聚物是加聚反应的产物，还是缩聚结构特点，来判断高聚物是加聚反应的产物，还是缩聚反应的产物。然后找出高聚物的链节，再根据加聚反应反应的产物。然后找出高聚物的链节，再根据加聚反应和缩聚反应产生时的断键规律和反应特点逆推回去即可。和缩聚反应产生时的断键规律和反应特点逆推回去即可。 (1)加聚反应类加聚反应类 在发生加聚反应时，断不饱和键：在发生加聚反应时，断不饱和键：变为变为C C；CC变为变为；C=CC=C变为变为 CC=CC。然后不饱和键两端的碳原子之间相连接。然后不饱和键两端的碳原子之间相

10、连接形成高聚物，这样形成的高聚物每个链节的碳原子数都形成高聚物，这样形成的高聚物每个链节的碳原子数都是偶数。是偶数。 所以加聚产物找单体时，采用分段变键式，所得所以加聚产物找单体时，采用分段变键式，所得每段的碳原子也是偶数个，即链节中的单键每每段的碳原子也是偶数个，即链节中的单键每2个碳原子一段，双键每个碳原子一段，双键每2个或个或4个碳原子一段个碳原子一段(到到底是哪种情况视链节中的单键而定底是哪种情况视链节中的单键而定)；然后将链；然后将链节中的单键变为双键，双键变为三键节中的单键变为双键，双键变为三键(双键每双键每2个个碳原子一段时，较少见碳原子一段时，较少见)或单键或单键(双键每双键每

11、4个碳原个碳原子一段时子一段时)。即口诀为。即口诀为(除了炔加聚产物除了炔加聚产物)：单键两：单键两两断，双键四个碳；单键变双键，双键变单键。两断，双键四个碳；单键变双键，双键变单键。 (2)缩聚反应类缩聚反应类 在发生缩聚反应时，断键的规律是：在发生缩聚反应时，断键的规律是： 所以找缩聚产物的单体时，依据上述逆推即可，所以找缩聚产物的单体时，依据上述逆推即可，即口诀为：即口诀为：(酯化类或多肽类酯化类或多肽类)遇羰基即断，羰基遇羰基即断，羰基加羟基，其余部分加氢；加羟基，其余部分加氢；(酚醛类酚醛类)遇苯环即断，遇苯环即断，苯上加氢，碳为碳氧双键。另外在表示方法上也苯上加氢，碳为碳氧双键。另

12、外在表示方法上也有明显的不同，加聚反应产物无端基原子或原子有明显的不同，加聚反应产物无端基原子或原子团，而缩聚反应的产物有端基原子或端基原子团。团，而缩聚反应的产物有端基原子或端基原子团。 1聚苯乙烯的结构为聚苯乙烯的结构为 ，试回答下列问，试回答下列问题：题： (1)聚苯乙烯的链节是聚苯乙烯的链节是_，单体是，单体是_。 (2)实验测得某聚苯乙烯的相对分子质量实验测得某聚苯乙烯的相对分子质量(平均值平均值)为为52000，则该高聚物的聚合度则该高聚物的聚合度n为为_。 (3)已知聚苯乙烯为线型结构高分子化合物，试推测：已知聚苯乙烯为线型结构高分子化合物，试推测：_(填填“能能”或或“不能不能

13、”)溶于溶于CHCl3，具有，具有_(填填“热塑热塑”或或“热固热固”)性。性。ABC DD 1下列各物质属于高分子化合物的是 () A葡萄糖 B硬脂酸甘油酯 C蛋白质 D酶 解析酶是一种具有催化功能的蛋白质。 答案CD 2下列各组高分子化合物中，所有的物质都是下列各组高分子化合物中，所有的物质都是经缩聚反应生成的一组是经缩聚反应生成的一组是() A聚乙烯、硝化纤维、天然橡胶聚乙烯、硝化纤维、天然橡胶 B聚苯乙烯、丁苯橡胶、氯丁橡胶聚苯乙烯、丁苯橡胶、氯丁橡胶 C蛋白质、聚丙烯、聚氯乙烯蛋白质、聚丙烯、聚氯乙烯 D酚醛树脂、聚酯纤维、蛋白质酚醛树脂、聚酯纤维、蛋白质 答案答案D 31828年德

14、国化学家乌勒曾用一种无机盐直接年德国化学家乌勒曾用一种无机盐直接转变为有机物尿素转变为有机物尿素CO(NH2)2，开创了有机合成，开创了有机合成化学的新纪元，乌勒使用的这一无机盐是化学的新纪元，乌勒使用的这一无机盐是 () ANH4CNO B(NH4)2CO3 CNH4HCO3 DNH4NO3 解析解析NH4CNO和和CO(NH2)2是同分异构体。是同分异构体。 答案答案A4若用乙炔作为有机合成的原料，下列过程可能若用乙炔作为有机合成的原料，下列过程可能生成产物生成产物CH2BrCHBrCl是是 ()A先加先加HCl再加再加Br2B先加先加HCl再加再加HBrC先加先加Cl2再加再加HBrD先

15、加先加Cl2再加再加Br2解析解析把目标物和原料对比，应先后与把目标物和原料对比，应先后与HCl和和Br2发发生加成反应。生加成反应。答案答案A6重氮甲烷重氮甲烷(CH2N2)能与酸性物质反应：能与酸性物质反应：RCOOHCH2N2RCOOCH3N2，下列物，下列物质中能与重氮甲烷反应但产物不是酯的是质中能与重氮甲烷反应但产物不是酯的是 ()AHCHO BC6H5OHCC6H5CH2OH DC6H5COOH解析解析B和和D具有酸性，和具有酸性，和B反应生成苯甲醚，和反应生成苯甲醚，和D反应生成苯甲酸甲酯。反应生成苯甲酸甲酯。答案答案B四、有机化学反应原理：四、有机化学反应原理： 有机反应主要包

16、括有机反应主要包括八大八大基本类型：基本类型： 取代反应、加成反应、消去反应、氧化反应、取代反应、加成反应、消去反应、氧化反应、 还原反应、加聚反应、缩聚反应、显色反应。还原反应、加聚反应、缩聚反应、显色反应。 1、取代反应取代反应 原理：原理：“有进有出有进有出” 包括：卤代、硝化、酯化、包括：卤代、硝化、酯化、水解水解、分子间脱、分子间脱水水有机物有机物无机物无机物/ /有机物有机物反应名称反应名称烷烷,芳烃芳烃,酚酚 X2卤代反应卤代反应苯及其同系物苯及其同系物 HNO3硝化反应硝化反应*苯的同系物苯的同系物 H2SO4磺化反应磺化反应 *醇醇 醇醇脱水反应脱水反应*醇醇 HX取代反应取

17、代反应酸酸 醇醇 酯化反应酯化反应酯酯 酸溶液或碱溶液酸溶液或碱溶液 水解反应水解反应卤代烃卤代烃碱溶液碱溶液水解反应水解反应二糖多糖二糖多糖H2O水解反应水解反应蛋白质蛋白质H2O水解反应水解反应 2、加成反应、加成反应 原理：原理：“有进无出有进无出” 包括：包括：烯烃及含烯烃及含C=C的有机物、炔烃及含的有机物、炔烃及含CC的有的有机物与机物与H2、X2、HX、H2O加成、苯环、醛基、不饱加成、苯环、醛基、不饱和油脂与和油脂与H2加成加成 和和H2加成的条件一般是催化剂（加成的条件一般是催化剂（Ni）+加热加热 和水加成时，一般在一定的温度、压强和催化剂条件下和水加成时，一般在一定的温度

18、、压强和催化剂条件下 不对称烯烃或炔烃和不对称烯烃或炔烃和H2O、HX加成时可能产生两种产加成时可能产生两种产物物 醛基的醛基的C=O只能和只能和H2加成，不能和加成，不能和X2加成，而羧基和加成，而羧基和酯的酯的C=O不能发生加成反应不能发生加成反应 若一种物质中同时存在若一种物质中同时存在C=C、醛基等多个官能团时，和、醛基等多个官能团时，和氢气的加成反应可同时进行，也可以有选择地进行，看氢气的加成反应可同时进行，也可以有选择地进行，看信息而定信息而定 共轭二烯烃的加成：共轭二烯烃的加成：3、消去反应、消去反应 原理：原理：“无进有出无进有出” 包括：包括： 醇消去醇消去H2O生成烯烃、生

19、成烯烃、 卤代烃消去卤代烃消去HX生成烯烃生成烯烃 说明：说明：消去反应的实质：消去反应的实质：OHOH或或X X与所在碳相邻与所在碳相邻的碳原子上的的碳原子上的-H-H结合生成结合生成H H2 2O O或或HXHX而消去而消去不能发生消去反应的情况：不能发生消去反应的情况：OHOH或或X X所在所在的碳无相邻碳原子，或相邻碳原子上无氢的碳无相邻碳原子，或相邻碳原子上无氢（注意区分不能消去和不能氧化的醇注意区分不能消去和不能氧化的醇）有不对称消去的情况，由信息定产物有不对称消去的情况，由信息定产物消去反应的条件：醇类是浓硫酸消去反应的条件：醇类是浓硫酸+ +加热；加热； 卤代烃是卤代烃是NaO

20、HNaOH醇溶液醇溶液+ +加热加热4、氧化反应、氧化反应 原理：有机物得氧或去氢原理：有机物得氧或去氢 包括：包括： 燃烧反应、燃烧反应、 被空气（氧气）氧化、被空气（氧气）氧化、 催化氧化催化氧化 被酸性被酸性KMnO4溶液氧化，溶液氧化， 醛基的银镜反应和被新制醛基的银镜反应和被新制Cu(OH)2悬浊液氧化悬浊液氧化 烯烃被臭氧氧化烯烃被臭氧氧化（O3，Zn/HCl，双键断裂，原双键碳变为，双键断裂，原双键碳变为C=O） 说明：说明：有机物一般有机物一般都都可以发生氧化反应，此过程发可以发生氧化反应，此过程发生了碳碳键或碳氧键的断裂生了碳碳键或碳氧键的断裂醇氧化的规律：醇氧化的规律： 伯

21、醇氧化生成醛，如伯醇氧化生成醛，如CH3CH2OH 仲醇氧化生成酮，如仲醇氧化生成酮，如(CH3)2CHOH 叔醇不能被氧化，如叔醇不能被氧化，如(CH3)3COH多官能团物质被氧化的顺序看信息多官能团物质被氧化的顺序看信息5、还原反应、还原反应 原理原理：有机物得氢或去氧：有机物得氢或去氧 包括包括：烯、炔、苯环、醛、油脂等和氢气加成，：烯、炔、苯环、醛、油脂等和氢气加成， 硝基被还原为氨基硝基被还原为氨基 （如硝基苯被如硝基苯被Fe+HClFe+HCl还原还原为苯胺为苯胺） 说明说明：“氧化氧化”和和“还原还原”反应是针对有机物反应是针对有机物而言的，有机物被氧化则定义为氧化反应，有而言的

22、，有机物被氧化则定义为氧化反应，有机物被还原则定义为还原反应机物被还原则定义为还原反应 6、加聚反应、加聚反应 类型（类型（联系书上提到的高分子材料联系书上提到的高分子材料）：）：乙烯型加聚乙烯型加聚 聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、 聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯（聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯（有机玻璃有机玻璃）1，3-丁二烯型加聚（破两头，移中间）丁二烯型加聚（破两头，移中间） 天然橡胶（聚异戊二烯）天然橡胶（聚异戊二烯） 氯丁橡胶（聚一氯丁二烯）氯丁橡胶（聚一氯丁二烯）含有双键的不同单体间的含有双键的不同单体间的共聚共聚 乙丙树脂（乙烯和丙烯共聚），乙丙树脂（乙烯和丙烯

23、共聚）， 丁苯橡胶（丁二烯和苯乙烯共聚）丁苯橡胶（丁二烯和苯乙烯共聚） 说明说明单体通常是含有单体通常是含有C=C或或CC的化合物的化合物链节与单体的相对分子质量相等链节与单体的相对分子质量相等产物中仅有高聚物，无其它小分子，但生产物中仅有高聚物，无其它小分子，但生成的高聚物因成的高聚物因n值不同，是混合物值不同，是混合物由加聚产物判断单体的由加聚产物判断单体的“隔碳移键隔碳移键”法法加聚方法：共聚、均聚加聚方法：共聚、均聚7、缩聚反应缩聚反应 类型类型酚醛缩聚（酚醛缩聚（高聚物链节中含酚羟基） 苯酚和甲醛缩聚成酚醛树脂（电木）苯酚和甲醛缩聚成酚醛树脂（电木）氨基酸缩聚（氨基酸缩聚（高聚物链节

24、中含酰胺键） 氨基酸缩合成多肽或蛋白质氨基酸缩合成多肽或蛋白质醇酸缩聚（醇酸缩聚（高聚物链节中含酯基） 乙二醇和乙二酸（或对苯二甲酸）的缩聚乙二醇和乙二酸（或对苯二甲酸）的缩聚 说明说明缩聚反应生成高分子和小分子，如缩聚反应生成高分子和小分子，如H2O若高分子化合物的链节并非完全以碳原子连接，若高分子化合物的链节并非完全以碳原子连接，如有酚羟基、如有酚羟基、-COO-、-CO-NH-等，则该高分等，则该高分子是缩聚反应的产物子是缩聚反应的产物判断缩聚反应的单体（水解法）：判断缩聚反应的单体（水解法）：先判断缩聚类型，再解聚先判断缩聚类型，再解聚解聚方法：先断开羰基与氧原子（或氮原子）解聚方法：

25、先断开羰基与氧原子（或氮原子）之间的键，然后给羰基加上羟基，给氧或氮接之间的键，然后给羰基加上羟基，给氧或氮接上氢原子，链节两端的羰基、氧或氮也按此法上氢原子，链节两端的羰基、氧或氮也按此法接上羟基或氧原子接上羟基或氧原子8、显色反应显色反应 包括包括苯酚遇苯酚遇FeCl3溶液显紫色溶液显紫色淀粉遇碘单质显蓝色淀粉遇碘单质显蓝色含苯环的蛋白质遇浓硝酸凝结显黄色含苯环的蛋白质遇浓硝酸凝结显黄色二.有机合成与有机推断 有机合成与有机推断是高考的热点，是命题者的保留题目，预测今后将继续成为有机部分化学试题的主要考点，并且很可能逐步向综合性、信息化、能力型方向发展。而如何解有机合成与有机推断题是教学的

26、重点内容之一，也是备考师生关注的重点内容之一。 (一一) 有机合成与有机推断题的特点有机合成与有机推断题的特点 1.命题形式上多以框图的形式给出烃及烃的衍生物的相互转化关系，考查反应方程式的书写、判断反应类型、分析各物质的结构特点和所含官能团、判断和书写同分异构体等；或者是给出一些新知识和信息，即信息给予试题，让学生现场学习再迁移应用，结合所学知识进行合成与生产，考查考生的自学与应变能力。 2.命题内容上经常围绕乙烯、苯及其同系物、乙醇、乙醛等这些常见物质的转化和性质为中心来考查。 (二)有机合成与有机推断题的复习策略 纵观近年高考“理科综合能力测试卷”和各地高考试题，不难发现有机合成与有机推

27、断题主要为“多官能团有机物”的合成或推断。 为什么多官能团有机物知识点每年高考必考呢?有两个原因：一是课本上有这样的知识原形，例如，丙三醇、乙二酸、葡萄糖、谷氨酸等都属于多官能团有机物；二是多官能团有机物的试题，既能考查考生的基础是否扎实，又能考查考生的综合思维能力是否强，具有良好的区分度和选拔功能。 以多官能团有机物为主的有机合成与有机推断题，每年必考，我们应重视这一知识点的复习.简单有机物的合成1 1、引入卤素原子、引入卤素原子（1 1）加成反应：）加成反应： （C=CC=C、CCCC加加ClCl2 2、HClHCl等）等）（2 2）取代反应（烷烃、苯及醇）取代反应（烷烃、苯及醇） CH

28、CH4 4+Cl+Cl2 2CHCH3 3Cl+HClCl+HCl+BrBr2HBr+CH3Cl2+CH2Cl+HCl一一. 官能团的引入官能团的引入简单有机物的合成简单有机物的合成2 2、引入醇羟基、引入醇羟基（1 1）加成反应）加成反应（2 2）水解反应）水解反应 卤代烃、酯的卤代烃、酯的水解水解（3 3）分解反应）分解反应 C C6 6H H1212O O6 6（葡萄糖）（葡萄糖）2C2C2 2H H5 5OH + 2COOH + 2CO2 2（催）（催）3 3、引入碳碳双键、引入碳碳双键（1 1）加成反应）加成反应（2 2）消去反应（醇、卤代烃）消去反应（醇、卤代烃）（3 3）烷烃的热

29、裂解和催化裂化）烷烃的热裂解和催化裂化4 4、-CC-CC-的引入的引入（1 1）实验室制备乙炔原理的应用）实验室制备乙炔原理的应用 （2 2）二元卤代烃在强碱的醇溶液中消去）二元卤代烃在强碱的醇溶液中消去2 2分子的分子的HXHX（3 3）一元卤代烯烃在强碱的醇溶液中消去）一元卤代烯烃在强碱的醇溶液中消去HXHX思考：邻二元醇能否消去得到碳碳叁键？思考：邻二元醇能否消去得到碳碳叁键？5 5、引入醛基或羰基、引入醛基或羰基(1) (1) 醇的氧化醇的氧化(2) (2) 烯烃氧化烯烃氧化(3) (3) 炔烃水化炔烃水化(4) (4) 烯烃的氧化分解（信息）烯烃的氧化分解（信息）6 6、羧基的引入

30、、羧基的引入（1 1）醛的氧化）醛的氧化（2 2）酯、）酯、氨基酸氨基酸在酸性条件下水解在酸性条件下水解（3 3）苯的同系物被酸性高锰酸钾溶液氧化）苯的同系物被酸性高锰酸钾溶液氧化7.7.缩短碳链的方法缩短碳链的方法 苯的同系物被酸性高锰酸钾溶液氧化苯的同系物被酸性高锰酸钾溶液氧化 烷烃的催化裂化烷烃的催化裂化 烯烃、炔烃被酸性高锰酸钾溶液氧化烯烃、炔烃被酸性高锰酸钾溶液氧化9. 9. 成环成环 (1)(1)形成碳环：形成碳环： 双烯成环双烯成环 (2) (2)形成杂环：形成杂环： 通过酯化反应形成环酯通过酯化反应形成环酯8.碳链增长的方法碳链增长的方法 见复习用书见复习用书有机合成中的成环反

31、应规律有机合成中的成环反应规律类型：类型： 加成成环加成成环 醇分子间脱水成环醇分子间脱水成环 醇分子内脱水成环醇分子内脱水成环 醇与酸酯化成环（氨基羧之间也可）醇与酸酯化成环（氨基羧之间也可）CH2(OH)CH2OH +2H2OOOHOCH2CH2CH2CH2OH + H2OOCH2=CHCH=CH2 + CH2=CH2OOOOHOCH2CH2OH+HOOCCOOH +2H2OOOHOCH2CH2CH2CH2COOH +H2O(1)(1)一元合成路线一元合成路线( (官能团衍变官能团衍变) )二、合成方法和技巧二、合成方法和技巧1.1.熟记常规变化线路熟记常规变化线路R-CH=CHR-CH=

32、CH2 2卤代烃卤代烃一元醇一元醇一元醛一元醛一元羧酸一元羧酸酯酯 RCH RCH2 2ClRCHClRCH2 2OHRCHORCOOHRCOOCHOHRCHORCOOHRCOOCH2 2R R，a.a.官能团种类变化：官能团种类变化：水解水解CH3CH2-OH氧化氧化CH3CH2-BrCH3-CHOb.b.官能团数目变化：官能团数目变化：c.c.官能团位置变化：官能团位置变化：消去消去CH3CH=CH2加加HBrCH3CH2CH2-BrCH3CH-CH3Br消去消去CH2=CH2加加Br2CH3CH2-BrCH2BrCH2Br(3)(3)芳香化合物合成路线芳香化合物合成路线酸性酸性KMnOK

33、MnO4 4(2)(2)二元合成路线二元合成路线环己烷环己烷 苯苯例：以石油裂解气为原料，通过一系列化学反应可得例：以石油裂解气为原料，通过一系列化学反应可得到重要的化工产品增塑剂到重要的化工产品增塑剂G。 反应的目的是：反应的目的是： 。合成技巧2.2.易反应的基团应用保护基给予保护易反应的基团应用保护基给予保护3.3.注意同一条件下其它官能团的注意同一条件下其它官能团的“同步同步”变化变化合成技巧合成技巧: :4.4.确定反应中引入官能团的先后顺序确定反应中引入官能团的先后顺序 RNOHClFe22NH已知：已知：RR苯环上原有的取代基对新导入的取代基进入苯环的位苯环上原有的取代基对新导入

34、的取代基进入苯环的位置有显著影响置有显著影响现用苯作原料制备一系列化合物的转化关系图：现用苯作原料制备一系列化合物的转化关系图：浓硝酸浓硫酸ACH3Cl催化剂BFeHClCH3NH2Br2催化剂C浓硫酸DH2催化剂BrSO3H苯H2OHONO212写出的结构简式。写出的结构简式。 例例: :卤代烃（卤代烃（RXRX）可以合成格氏试剂）可以合成格氏试剂(RMgX)(RMgX)，合成格，合成格 氏试剂及格氏试剂有关应用如下：氏试剂及格氏试剂有关应用如下：试设计合成路线由正丙醇合成正丁醇。试设计合成路线由正丙醇合成正丁醇。CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2OM

35、gBrCH3CH2CH2MgBrCH3CH2CH2BrHBrHCHOMg乙醚乙醚H2OH+练习练习1 1、已知、已知: :. .卤代烃和苯可发生如下反应卤代烃和苯可发生如下反应: : + RCl AlCl + RCl AlCl3 3 R + HCl R + HCl. OH. OH、 -Cl -Cl和苯环相连后，苯环上的取代反应易发生和苯环相连后，苯环上的取代反应易发生 在这些基团的邻位和对位，故称它们为邻对位定位基在这些基团的邻位和对位，故称它们为邻对位定位基NONO2 2, COOH, COOH和苯环相连后，苯环上的取代反应易和苯环相连后，苯环上的取代反应易 发生在这些基团的间位，故称它们为

36、间位定位基发生在这些基团的间位，故称它们为间位定位基. .试以试以 和和 CH CH3 3CHCH2 2Cl Cl 为原料合成为原料合成 COOHOHCOOHOH合成技巧合成技巧5. 5. 逆向思维由产品推得中间产物再得原料逆向思维由产品推得中间产物再得原料逆推法逆推法2 2、已知：、已知：CHCH2 2=CHCH=CHCH3 3ClCl2 2CClCCl4 4CHCH2 2CHCHCHCH3 3 Cl ClCl ClCHCH2 2=CH-CH=CH-CH3 3ClCl2 2500500CHCH2 2=CHCH=CHCH2 2ClCl试以丙烯为主要原料合成硝化甘油，写出各步试以丙烯为主要原料合

37、成硝化甘油，写出各步化学方程式，并注明反应类型。化学方程式，并注明反应类型。3 3、以对、以对- -二甲苯、乙烯、食盐、氧化剂、水为原料二甲苯、乙烯、食盐、氧化剂、水为原料合成涤纶树脂合成涤纶树脂 COCOCH2CH2OOn4、已知：、已知： （R代表烃基，代表烃基，X代表任何官能团）代表任何官能团） CH2=CHCH=CH2 + CH2=CHX RCl + NaCN RCN+NaCl RCN RCOOH + NH3H2O H+X（1）写出）写出A、C、D的结构简式的结构简式（2）写出图中）写出图中各步反应的化学方程式各步反应的化学方程式 (有机物用结构简式有机物用结构简式) E能使溴水褪色能

38、使溴水褪色 AC3H6O3F（六原子环状化合物）（六原子环状化合物）C6H8O4BD浓浓H2SO4C2H5OH浓浓H2SO4CH3COOH浓浓H2SO4浓浓H2SO4二、有机推断的基本技巧二、有机推断的基本技巧根据反应条件根据反应条件确定官能团确定官能团褪褪 E能使溴水褪色能使溴水褪色 AC3H6O3F（六原子环状化合物）（六原子环状化合物）C6H8O4BD浓浓H2SO4C2H5OH浓浓H2SO4CH3COOH浓浓H2SO4浓浓H2SO41、由反应条件确定官能团、由反应条件确定官能团反应条件反应条件可能官能团可能官能团浓硫酸浓硫酸稀硫酸稀硫酸 NaOH水溶液水溶液 醇的消去（醇羟基）酯化反应醇的消去（醇羟基）酯化反应（含有羟基、羧基）（含有羟基、羧基）酯的水解（含有酯基）酯的水解（含有酯基） 二糖、二糖、多糖的水解多糖的水解反应条件反应条件可能官能团或基团可能官能团或基团NaOH醇溶液醇溶液 H2、催化剂、催化剂 O2/Cu、加热、加热 Cl2(Br2)/FeCl2(Br2)/光照光照碱石灰碱石灰/加热加热1、由反应条件确定官能团、由反应条件确定官能团