取代反应与消除反应的竞争ppt课件.pptx

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1、08-05 取代反应与消除反应的竞争主讲人：袁金伟08-05 取代反应与消除反应的竞争在多数情况下，卤代烷的消除反应和亲核取代反应同时发生，且相互竞争，两种反应产物的比例受卤代烷结构、试剂的碱性、溶剂的极性、反应温度等多种因素的影响CHCX + + -: :Y Y- -CHCX +SN1E1E2SN208-05 取代反应与消除反应的竞争 通常，伯卤代烷的 反应较快，反应较慢。无支链的伯卤代烷与强亲核试剂作用, 主要发生 反应。CH3CH2CH2Br + C2H5O-C2H5OHSN2E2CH3CHCH2(9%)25oCCH3CH2CH2OC2H5(91%)仲卤烷和-C有支链的伯卤烷, 因空间位

2、阻增加, 试剂难以从背面接近 -C, 而易于进攻-H, 故不利于SN2, 而有利于E2。 CH3CHCH2Br + C2H5O-C2H5OHSN2E2CH3 CH3CCH3CH2(60%)CH3CHCH2OCH2CH3CH3(40%)1、卤代烃结构的影响08-05 取代反应与消除反应的竞争 叔卤代烷一般倾向于单分子反应，在无强碱性试剂存在时, 主要发生SN1反应。有强碱存在时, 主要发生E2反应 (CH3)3CBr + C2H5OH(CH3)3COC2H5 + (CH3)2C=CH2(81%)(19%)C2H5O-(CH3)3COC2H5 + (CH3)2C=CH2(3%)(97%)25oC(

3、CH3)3CBr + C2H5OH08-05 取代反应与消除反应的竞争碱性强的试剂, 有利于 反应；亲核性强的试剂，则有利于 反应。 亲核试剂的亲核能力的一般规律u 带负电荷的亲核试剂比其共轭酸的亲核能力强。u 亲核原子相同，碱性强者亲核能力强。u 同一主族的亲核原子，原子体积越大，亲核能力越强，碱性则越弱。u同一周期的亲核原子，亲核能力与碱性一致。2、亲核试剂的影响08-05 取代反应与消除反应的竞争（1）亲核试剂的碱性越强，进攻 -H能力越强，易发生消去反应Converting your business from Good to Great.708-05 取代反应与消除反应的竞争（2）亲

4、核试剂体积越大，进攻 -C越困难，进攻 -H的空间位阻将变小，有利于消去反应Converting your business from Good to Great.808-05 取代反应与消除反应的竞争一般情况下，提高温度更有利于消除反应。 CCH3H3CCH3BrCH3CH2OH25oCH2O,CH3CH2OCH3CH2OH,25oCCH3CH2OCH3CH2OH,55oCCCH3H3CCH3BrCCH3H3CCH3BrCH3CH2OH25oCH2O,CH3CH2OH25oCH2O,CH3CH2OCH3CH2OH,25oCCH3CH2OCH3CH2OH,25oCCH3CH2OCH3CH2OH

5、,55oCCH3CH2OCH3CH2OH,55oCCCH3H3CCH3OCH2CH3H3C C=CH2CH3+10%90%CCH3H3CCH3OCH2CH3H3C C=CH2CH3+10%90%CCH3H3CCH3OCH2CH3H3C C=CH2CH3+10%90%CCH3H3CCH3OCH2CH3H3C C=CH2CH3+10%90%H3C C=CH2CH3100%H3C C=CH2CH3100%3、温度的影响Converting your business from Good to Great.908-05 取代反应与消除反应的竞争极性溶剂对SN1和E1反应有利，而对SN2和E2反应不利，

6、因为后者的过渡态或中间体比底物电荷分布更分散, 而且E2过渡态比SN2过渡态的电荷更分散。 HOHCHRCH3X E2 过渡态（电荷更分散）H OC H2RX SN2 过 渡 态CH3CHCH3X+ NaOHC2H5OHH2OCH3CHCH3OHCH3CH=CH24、溶剂极性的影响Converting your business from Good to Great.1008-05 取代反应与消除反应的竞争 R-X = CH3-X ，1 ， 2 ， 3 1. 卤代烃的结构对消除和取代反应有以下的影响：将影响两类反应的因素一般归纳如下：消 除 增 加取 代 增 加 因此制烯烃一般用叔卤代烃, 而制备醇时一般用伯卤代烃. 2. 试剂的碱性 碱性越强,浓度越大,越有利于消除 3. 溶剂的极性 低极性溶剂有利于消除 4. 温度的影响 升高温度有利于消除