《热力学第二定律》作业 (2).doc

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1、热力学第二定律作业1有5mol He(g),可看作理想气体,已知其,从始态273K,100kPa,变到终态298K,1000kPa,计算该过程的熵变。 解:2有2mol理想气体,从始态300K,20dm3,经下列不同过程等温膨胀至50dm3,计算各过程的, ,和的值。(1) 可逆膨胀;(2) 真空膨胀;(3) 对抗恒外压100kPa。解:(1)可逆膨胀, (2) 真空膨胀 , 同(1), (3) 对抗恒外压100kPa。由于始态终态同(1)一致,所以, ,同(1)。 , 31mol N2(g)可看作理想气体,从始态298K,100kPa,经如下两个等温过程,分别到达终态压力为600kPa,分别

2、求过程的, ,和的值。(1) 等温可逆压缩;(2) 等外压为600kPa时的压缩。解:(1) 等温可逆压缩, (2) 等外压为600kPa时的压缩,由于始态终态同(1)一致,所以, ,同(1)。 4将1mol双原子理想气体从始态298K,100kPa,绝热可逆压缩到体积为5dm3,试求终态的温度、压力和过程的,和的值。 解: 5将1mol苯C6H6(l)在正常沸点353K和101.3kPa压力下,向真空蒸发为同温、同压的蒸气,已知在该条件下,苯的摩尔汽化焓为,设气体为理想气体。试求(1) 该过程的和 ;(2) 苯的摩尔汽化熵和摩尔汽化Gibbs自由能 ;(3) 环境的熵变 ;(4) 根据计算结

3、果,判断上述过程的可逆性。 解:设计可逆过程p外0 (I)C6H6(g)353K C6H6(l)353K 可逆(II)(1) W=0(2) (3) (4) 6某一化学反应若在等温等压下(298.15K,)进行,反应进度为1 mol时,放热40.0kJ,若使该反应通过可逆电池来完成,则吸热4.0 kJ。(1)计算该化学反应的;(2)当该反应自发进行时(即不作电功时),求环境的熵变及总熵变;(3)计算体系可能做的最大功为若干?解:(1) (2) (3) 71mol单原子理想气体始态为273K,分别经历下列可逆变化:(a)恒温下压力加倍(b)恒压下体积加倍(c)恒容下压力加倍(d)绝热可逆膨胀至压力

4、减少一半。(e)绝热不可逆反抗恒外压0.5膨胀至平衡。试计算上述各过程的、。(已知273K,下改气体的摩尔熵为100)解:(a)恒温下压力加倍或(b) 恒压下体积加倍 ,当时, 或(c) 恒容下压力加倍,当时, (d) 绝热可逆膨胀至压力减少一半 (e) 绝热不可逆反抗恒外压0.5膨胀至平衡 绝热不可逆过程中不可用绝热可逆过程方程,现利用下述方法求终态温度。 理想气体的绝热不可逆过程的熵变计算可使用状态I到状态II的普遍熵变公式:8在298K和100kPa压力下,已知C(金刚石)和C(石墨)的摩尔熵、摩尔燃烧焓和密度分别为: 物质 C(金刚石) 2.45 -395.40 3513 C(石墨)

5、5.71 -393.51 2260 试求:(1) 在298K和100kPa下,C(石墨) C(金刚石)的 ;(2) 在298K和100kPa 时,哪个更稳定?(3)增加压力能否使不稳定晶体向稳定晶体转变?如有可能,至少要加多大的压力,才能实现这种转化? 解:(1) C(石墨) C(金刚石) (2) 在298K和100kPa下,说明在此条件下反应不能右向进行,即石墨不能变为金刚石,故此时石墨稳定。 (3)加压有利于反应朝着体积缩小的方向进行。金刚石的密度比石墨的大,单位质量的体积比石墨的小,所以增加压力有利于使石墨变为金刚石。 欲使,解上式得 需加压到1.52109Pa时才能使石墨变为金刚石。9

6、定律 石作石变能时0 .加式式欲 石金墨使力增以的比量单的比的金行向积朝于有)定墨此石为能即进能反件明, 0和 ( 石金 墨 (化化实才力加至可如转定体不能加定更, 00 石( 石, 0 ): - . 墨 . )金 为分和烧、尔) 石(已力压0和 式式遍 到状可变熵逆绝 度度法下现方过可可过不热平胀0恒可热 一减力逆绝,加加容,时当加体压加压温0 熵的下 已、程述计平至.外恒可) 半压膨热绝倍下)倍积下 力下 化可历别 始想原 干为最做可计变总熵境)功作行自该的反化 则完电过反若,0放时 为进进,. (温应化) = ( 解变的该算 0, 到, 0 始其,想作) ) () 过可性可的断判结 熵 由 汽和汽 的试。气气,汽的下条知气同同发向力 .0 正 苯 解值和,过和度终试 体可, 态体理原 ) , ,一(终由压 等 缩逆温 缩压 缩逆值和,程别,0 态到,程两经,0, 态气理可( )(同所一(终于。0 抗 ) , 膨真 ( 胀逆) 外胀胀值的,的算 至等过下 0 0始体

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