最新复合材料增强材料ppt课件.ppt

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1、2.1 概概 述述增强材料:增强材料:能提高基体材料力学性能的物能提高基体材料力学性能的物质。质。 增强材料是复合材料的主要组成部分,增强材料是复合材料的主要组成部分,它起着提高树脂基体的它起着提高树脂基体的强度强度、模量模量、耐热耐热和和耐磨耐磨等性能的作用;同时,增强材料能等性能的作用;同时,增强材料能减少复合材料成型过程中的减少复合材料成型过程中的收缩率收缩率,提高,提高制品制品硬度硬度等作用。等作用。 从物理形态分:有纤维状增强材料、片状增强材料、颗粒状增强材料等。玻璃纤维、碳纤维、芳伦纤维等。这是因为纤维状材料的拉伸强度和拉伸弹性模量比同一块状材料要大几个数量级。用纤维材料对基体材料

2、进行增强可得到高强度、高模量的复合材料。v3. 以纤维以纤维外观外观分类分类 有有连续连续纤维,其中有纤维,其中有无捻无捻粗纱及粗纱及有捻有捻粗纱(用于纺粗纱(用于纺织)、织)、短切短切纤维、纤维、空心空心玻璃纤维、玻璃纤维、玻璃粉及磨细玻璃粉及磨细纤维纤维等。等。v4. 以纤维以纤维特性特性分类分类 根据纤维本身具有的性能可分为:根据纤维本身具有的性能可分为: 高强度玻璃纤维、高模量玻璃纤维、高强度玻璃纤维、高模量玻璃纤维、 耐高温玻璃纤维、耐碱玻璃纤维、耐高温玻璃纤维、耐碱玻璃纤维、 耐酸玻璃纤维、普通玻璃纤维(指无碱及中碱纤维)。耐酸玻璃纤维、普通玻璃纤维(指无碱及中碱纤维)。v2.2.

3、3玻璃纤维的结构及化学组成玻璃纤维的结构及化学组成v1. 玻璃纤维的玻璃纤维的物态物态 玻璃纤维是纤维状的玻璃。玻璃是无色透明具有光玻璃纤维是纤维状的玻璃。玻璃是无色透明具有光泽的脆性固体,它是熔融态过冷时,因粘度增加而具有泽的脆性固体,它是熔融态过冷时,因粘度增加而具有固体物理机械性能的无定形物体,属于固体物理机械性能的无定形物体,属于各向同性的均质各向同性的均质材料。材料。 玻璃无固定的熔点,随着温度的升高,逐渐由固体玻璃无固定的熔点,随着温度的升高,逐渐由固体变为液体,其软化温度范围较宽。变为液体,其软化温度范围较宽。 v2. 玻璃纤维的结构玻璃纤维的结构 微晶结构微晶结构假说:玻璃是由

4、硅酸盐或二氧化硅假说:玻璃是由硅酸盐或二氧化硅的的“微晶子微晶子”所组成,所组成, “微晶子微晶子”在结构在结构上是高度变形的晶体,在上是高度变形的晶体,在“微晶子微晶子”之间之间由无定形中间层隔离,即由硅酸盐过冷溶由无定形中间层隔离,即由硅酸盐过冷溶液所填充。液所填充。 网络结构网络结构假说:由二氧化硅四面体,铝氧假说:由二氧化硅四面体,铝氧四面体或硼氧三面体相互连成不规则的四面体或硼氧三面体相互连成不规则的三三维网络维网络,网络间的空隙由,网络间的空隙由Na+、K+、Ca2+、Mg2+等阳离子所填充。二氧化硅四面体的等阳离子所填充。二氧化硅四面体的三维网状结构是决定玻璃性能的基础,填三维网

5、状结构是决定玻璃性能的基础,填充的充的Na+、K+等阳离子为等阳离子为网络改性物网络改性物。v3. 玻璃纤维的玻璃纤维的化学组成化学组成 化学组成主要是:化学组成主要是: SiO2 、 B2O3 、CaO、Al2O3等,等, 硅酸盐硅酸盐玻璃:以玻璃:以SiO2为主为主 硼酸盐硼酸盐玻璃:以玻璃:以B2O3为主为主 Na2O、K2O:助熔氧化物,可助熔氧化物,可降低降低玻璃的玻璃的熔化温度熔化温度和和粘度粘度,使玻璃熔液中的气泡容易排除,通过破坏玻璃骨,使玻璃熔液中的气泡容易排除,通过破坏玻璃骨架,使结构疏松,达到助熔的目的。架,使结构疏松,达到助熔的目的。 Na2O 、 Al2O3的含量越高

6、,玻璃纤维的的含量越高,玻璃纤维的强度、电绝强度、电绝缘性能和化学稳定性缘性能和化学稳定性都会相应的都会相应的降低降低。 CaO 、 Al2O3等,能在一定条件下构成玻璃网络的等,能在一定条件下构成玻璃网络的一部分,改善玻璃的一部分,改善玻璃的某些性质和工艺性能某些性质和工艺性能; CaO取代取代SiO2,可降低拉丝温度;,可降低拉丝温度; Al2O3可提高耐水性。可提高耐水性。v2.2.4玻璃纤维的物理性能玻璃纤维的物理性能 玻璃纤维具有一系列优异性能,玻璃纤维具有一系列优异性能,拉伸强度高拉伸强度高,防火防火、防霉、防蛀、耐高温和电绝缘性能好防霉、防蛀、耐高温和电绝缘性能好等。等。 缺点缺

7、点:具有:具有脆性脆性,不耐腐蚀不耐腐蚀,对人的皮肤有刺激性等。,对人的皮肤有刺激性等。v1外观与比重外观与比重 玻璃纤维表面呈光滑的圆柱,其横断面几乎是完整的玻璃纤维表面呈光滑的圆柱,其横断面几乎是完整的圆形。玻璃纤维直径从圆形。玻璃纤维直径从1.530m,大多数为,大多数为414m。其密度为其密度为2.164.30 g/cm3,与铝几乎一样。,与铝几乎一样。 v2玻璃纤维的玻璃纤维的力学性能力学性能 块状玻璃的强度不高,很易被破坏,当块状玻璃的强度不高,很易被破坏,当将玻璃拉成玻璃纤维后,不仅变得具有柔将玻璃拉成玻璃纤维后,不仅变得具有柔曲性,而且强度也大大提高。曲性,而且强度也大大提高。

8、 (1) 玻璃纤维的拉伸性能玻璃纤维的拉伸性能 拉伸强度高。比同成分的块状玻璃高几十拉伸强度高。比同成分的块状玻璃高几十倍。一般玻璃制品的拉伸强度只有倍。一般玻璃制品的拉伸强度只有40100MPa,而直径,而直径39m的玻璃纤维拉伸的玻璃纤维拉伸强度则高达强度则高达15004000MPa。比一般合成。比一般合成纤维高约纤维高约10倍,比合金钢还高倍,比合金钢还高2倍。倍。v 玻璃纤维玻璃纤维高强高强的原因:(微裂纹假说。微裂的原因:(微裂纹假说。微裂纹),玻璃的理论强度取决于分子或原子间的纹),玻璃的理论强度取决于分子或原子间的引力,其理论强度很高,可达到引力,其理论强度很高,可达到20001

9、2000MPa。但实测强度很低。原因:在玻璃。但实测强度很低。原因:在玻璃或玻璃纤维中存在着数量不等,尺寸不同的或玻璃纤维中存在着数量不等,尺寸不同的微微裂纹裂纹,因而大大降低了它的强度。微裂纹分布,因而大大降低了它的强度。微裂纹分布在玻璃或玻璃纤维的整个体积内,但以表面的在玻璃或玻璃纤维的整个体积内,但以表面的微裂纹危害最大。由于微裂纹的存在,使玻璃微裂纹危害最大。由于微裂纹的存在,使玻璃在外力作用下在外力作用下受力不均受力不均,在危害最大的微裂纹,在危害最大的微裂纹处,产生处,产生应力集中应力集中,从而使强度下降。玻璃纤,从而使强度下降。玻璃纤维比玻璃的强度高得多,这是因为玻璃纤维高维比玻

10、璃的强度高得多,这是因为玻璃纤维高温成型时减少了玻璃溶液的不均匀性,使微裂温成型时减少了玻璃溶液的不均匀性,使微裂纹产生的机会减少。此外,玻璃纤维的纹产生的机会减少。此外,玻璃纤维的断面较断面较小小,使微裂纹存在的几率也减少,从而减少应,使微裂纹存在的几率也减少,从而减少应力集中,使纤维强度增高。力集中,使纤维强度增高。 v 影响玻璃纤维强度的因素很多,主要有以下几点:影响玻璃纤维强度的因素很多,主要有以下几点: 纤维纤维直径和长度直径和长度。一般情况,玻璃纤维的直径越细,拉。一般情况,玻璃纤维的直径越细,拉伸强度越高。玻璃纤维的拉伸强度和长度有关,随着纤伸强度越高。玻璃纤维的拉伸强度和长度有

11、关,随着纤维长度的增加,拉伸强度显著下降。维长度的增加,拉伸强度显著下降。 直径和长度对玻璃纤维的拉伸强度影响,可以用微直径和长度对玻璃纤维的拉伸强度影响,可以用微裂纹假说来解释。主要是因为随着纤维直径和长度的减裂纹假说来解释。主要是因为随着纤维直径和长度的减小,纤维中的微裂纹会相应减少,从而提高了纤维强度。小,纤维中的微裂纹会相应减少,从而提高了纤维强度。 化学组成化学组成:一般来说,含碱量越高,强度越低。这是因:一般来说,含碱量越高,强度越低。这是因为高强和无碱纤维由于成型温度高、硬化速度快、结构为高强和无碱纤维由于成型温度高、硬化速度快、结构键能大。键能大。v 存放时间存放时间-纤维的老

12、化:当纤维存纤维的老化:当纤维存放一段时间后,会出现强度下降的现放一段时间后,会出现强度下降的现象。这主要取决于纤维对大气水分的象。这主要取决于纤维对大气水分的化学稳定性。化学稳定性。v 施加负荷时间施加负荷时间-纤维的疲劳:纤维纤维的疲劳:纤维强度随施加负载时间的增加而降低。强度随施加负载时间的增加而降低。其原因在于吸附作用的影响,即水分其原因在于吸附作用的影响,即水分吸附并渗透到纤维裂纹中,在外力作吸附并渗透到纤维裂纹中,在外力作用下,加速裂纹的扩展。用下,加速裂纹的扩展。v 玻璃纤维:玻璃硬化速度越快,拉玻璃纤维:玻璃硬化速度越快,拉直的纤维强度也越高。直的纤维强度也越高。v (2) 玻

13、璃纤维的玻璃纤维的弹性弹性 玻璃纤维的玻璃纤维的延伸率延伸率,比其他有机纤维的,比其他有机纤维的延伸率低,延伸率低,3 %左右;左右; 玻璃纤维的玻璃纤维的弹性模量弹性模量,约为,约为7104 MPa,与铝相当,只有普通钢的三分之一,致使复与铝相当,只有普通钢的三分之一,致使复合材料的刚度较低。对玻璃纤维的弹性模量合材料的刚度较低。对玻璃纤维的弹性模量起主要作用的是其化学组成。加入氧化铍、起主要作用的是其化学组成。加入氧化铍、氧化镁能够提高玻璃纤维的弹性模量。含氧氧化镁能够提高玻璃纤维的弹性模量。含氧化铍的高弹玻璃纤维其弹性模量比无碱玻璃化铍的高弹玻璃纤维其弹性模量比无碱玻璃纤维提高纤维提高6

14、0%。它取决于玻璃纤维的结构本。它取决于玻璃纤维的结构本身,与直径大小、磨损程度等无关。身,与直径大小、磨损程度等无关。 v3玻璃纤维玻璃纤维耐磨性和耐折性耐磨性和耐折性 玻璃纤维抵抗摩擦的能力和抵抗折断的能力玻璃纤维抵抗摩擦的能力和抵抗折断的能力都很差。吸附水分后,这两个性能还会降低。都很差。吸附水分后,这两个性能还会降低。纤维的柔性一般以断裂前的弯曲半径大小表示,纤维的柔性一般以断裂前的弯曲半径大小表示,弯曲半径越小,柔性越好。弯曲半径越小,柔性越好。v4玻璃纤维的玻璃纤维的热性能热性能 玻璃的导热系数为玻璃的导热系数为0.61.千卡千卡/米米度度时,但时,但拉制成纤维后,其导热系数只有拉

15、制成纤维后,其导热系数只有0.03千卡千卡/米米度度时。其原因主要是纤维间的空隙较小,时。其原因主要是纤维间的空隙较小,容量较小所致,因为空气导热系数低。容量较小所致,因为空气导热系数低。 玻璃纤维耐热性较高,软化点为玻璃纤维耐热性较高,软化点为550580,膨胀系数为膨胀系数为 4.810-6 。玻璃纤维不会引起。玻璃纤维不会引起燃烧,将玻璃纤维加温直到某一强度界限以前,燃烧,将玻璃纤维加温直到某一强度界限以前,强度基本不变。强度基本不变。 v5玻璃纤维的玻璃纤维的电性能电性能 大部分玻璃纤维同玻璃一样,在外电场作用下,由于大部分玻璃纤维同玻璃一样,在外电场作用下,由于玻璃纤维内的离子产生迁

16、移而导电。玻璃纤维的导玻璃纤维内的离子产生迁移而导电。玻璃纤维的导电主要取决于电主要取决于化学组成、温度和湿度化学组成、温度和湿度。无碱纤维电。无碱纤维电绝缘性能比有碱纤维优越,主要是因为无碱纤维中绝缘性能比有碱纤维优越,主要是因为无碱纤维中金属离子少的缘故。碱金属离子越多,电绝缘性能金属离子少的缘故。碱金属离子越多,电绝缘性能越差。空气湿度对玻璃纤维的电阻率影响很大,湿越差。空气湿度对玻璃纤维的电阻率影响很大,湿度增加,电阻率下降。度增加,电阻率下降。 v6玻璃纤维及制品的玻璃纤维及制品的光学光学性能性能 玻璃是优良的透光材料,但制成玻璃纤维后,其透光玻璃是优良的透光材料,但制成玻璃纤维后,

17、其透光性远不如玻璃。性远不如玻璃。v2.2.5玻璃纤维的玻璃纤维的化学性能化学性能v1. 侵蚀介质对玻璃纤维制品的腐蚀情况侵蚀介质对玻璃纤维制品的腐蚀情况 根据网络结构假说,二氧化硅四面体相互连接构成根据网络结构假说,二氧化硅四面体相互连接构成玻璃纤维的骨架,它很难与水、酸(玻璃纤维的骨架,它很难与水、酸(H3PO3、HF除除外)起反应;在玻璃纤维结构中还有钠、钾、钙等金外)起反应;在玻璃纤维结构中还有钠、钾、钙等金属离子及二氧化硅与金属离子结合的硅酸盐部分。当属离子及二氧化硅与金属离子结合的硅酸盐部分。当侵蚀介质与玻璃纤维制品作用时,多数是溶解玻璃纤侵蚀介质与玻璃纤维制品作用时,多数是溶解玻

18、璃纤维结构中的金属离子或破坏硅酸盐部分;对于浓碱溶维结构中的金属离子或破坏硅酸盐部分;对于浓碱溶液、氢氟酸、磷酸等,将使玻璃纤维结构全部溶解。液、氢氟酸、磷酸等,将使玻璃纤维结构全部溶解。v2. 影响玻璃纤维化学稳定性的因素影响玻璃纤维化学稳定性的因素 玻璃纤维的玻璃纤维的化学成分化学成分 中碱中碱玻璃纤维对酸的稳定性较高,但对水的稳定玻璃纤维对酸的稳定性较高,但对水的稳定性是较差的;性是较差的;无碱无碱玻璃纤维耐酸性较差,但耐水玻璃纤维耐酸性较差,但耐水性较好;中碱玻璃纤维和无碱玻璃纤维弱碱液侵性较好;中碱玻璃纤维和无碱玻璃纤维弱碱液侵蚀的性能相近。蚀的性能相近。 玻璃纤维的化学稳定性主要取

19、决于其化学成分中玻璃纤维的化学稳定性主要取决于其化学成分中的二氧化硅及碱金属氧化物的含量。的二氧化硅及碱金属氧化物的含量。 SiO2含量含量越多玻璃纤维的越多玻璃纤维的化学稳定性越高化学稳定性越高,而而碱碱金属氧化物金属氧化物则会使化学则会使化学稳定性降低稳定性降低。 v 玻璃纤维玻璃纤维表面表面情况对化学稳定性影响情况对化学稳定性影响 玻璃是一种非常好的耐腐蚀材料,但拉制成玻璃纤玻璃是一种非常好的耐腐蚀材料,但拉制成玻璃纤维后,其性能远不如玻璃。主要是由于玻璃纤维的维后,其性能远不如玻璃。主要是由于玻璃纤维的比表面积大的原因。玻璃纤维直径对化学稳定性的比表面积大的原因。玻璃纤维直径对化学稳定

20、性的影响大,随着纤维的直径的减小,其化学稳定性也影响大,随着纤维的直径的减小,其化学稳定性也降低。降低。v 侵蚀侵蚀介质温度介质温度对玻璃纤维化学稳定性的影响对玻璃纤维化学稳定性的影响 温度对玻璃纤维的化学稳定性有很大影响,在温度对玻璃纤维的化学稳定性有很大影响,在100以下时,温度每升高以下时,温度每升高10,纤维在介质侵蚀下的破,纤维在介质侵蚀下的破坏速度增加坏速度增加50%100%。当温度升高到。当温度升高到100以上以上时,破坏作用将更剧烈。时,破坏作用将更剧烈。v2.2.6 玻璃纤维及其制品玻璃纤维及其制品v1玻璃纤维的生产工艺玻璃纤维的生产工艺 目前生产玻璃纤维应用最广泛的方法有目

21、前生产玻璃纤维应用最广泛的方法有坩埚法坩埚法拉拉丝和丝和池窑漏板池窑漏板法拉丝两种。法拉丝两种。(1)坩埚法坩埚法拉丝工艺拉丝工艺 坩埚法拉丝是较常用的方法。坩埚法拉丝是较常用的方法。 生产生产工艺工艺:制球制球、拉丝拉丝和和纺织纺织两部分组成。两部分组成。 主要主要设备设备:玻璃熔窑、喂料机和制球玻璃熔窑、喂料机和制球。制球工艺是。制球工艺是根据纤维质量要求将制球原料按一定比例混合后装根据纤维质量要求将制球原料按一定比例混合后装入熔窑熔制成玻璃液,玻璃液流经制球机制成玻璃入熔窑熔制成玻璃液,玻璃液流经制球机制成玻璃球供拉丝用。球供拉丝用。 (2)池窑漏板法池窑漏板法拉丝工艺拉丝工艺 生产连续

22、玻璃纤维一种工艺方法。池窑拉丝生产连续玻璃纤维一种工艺方法。池窑拉丝是将玻璃配合料投入熔窑,熔化后直接拉制是将玻璃配合料投入熔窑,熔化后直接拉制成各种支数的连续玻璃纤维。成各种支数的连续玻璃纤维。 优点:优点:节省制球工艺,简化工艺流程,效率节省制球工艺,简化工艺流程,效率高;池窑拉丝一窑可安装高;池窑拉丝一窑可安装10块到上百块漏板,块到上百块漏板,容量大,生产能力高;由于一窑多块漏板拉容量大,生产能力高;由于一窑多块漏板拉丝,因此对窑温、液面、压力、流量和漏板丝,因此对窑温、液面、压力、流量和漏板温度可以集中自动控制玻璃温度,产品质量温度可以集中自动控制玻璃温度,产品质量稳定,减少断头、飞

23、丝,为高速拉丝生产自稳定,减少断头、飞丝,为高速拉丝生产自动化提供了有利条件;适于多孔大漏板生产动化提供了有利条件;适于多孔大漏板生产玻璃钢适用的粗纤维;生产的废纱便于回炉。玻璃钢适用的粗纤维;生产的废纱便于回炉。v2玻璃纤维纱的制造玻璃纤维纱的制造 分为分为加捻纱加捻纱和和无捻纱无捻纱。 加捻纱加捻纱:经过:经过退绕、加捻、并股、络纱退绕、加捻、并股、络纱而制成的玻璃而制成的玻璃纤维纱;纤维纱; 无捻纱:无捻纱:不经过退绕、加捻,直接并股、络纱而成。不经过退绕、加捻,直接并股、络纱而成。 有捻纱一般是以有捻纱一般是以石蜡乳剂作为浸润剂石蜡乳剂作为浸润剂;无捻纱一;无捻纱一般用般用聚醋酸乙烯酯

24、聚醋酸乙烯酯作浸润剂。作浸润剂。v3玻璃纤维纱的玻璃纤维纱的规格及性能规格及性能 纤维纤维直径、支数及股数直径、支数及股数不同,使无捻不同,使无捻纱和有捻纱的规格有许多种。纤维支数纱和有捻纱的规格有许多种。纤维支数有两种表示方法:有两种表示方法:定量法定量法 是用质量为是用质量为1克的原纱的长度来克的原纱的长度来表示,即:表示,即: 如,如,40支纱,即是指质量为支纱,即是指质量为1克的原纱克的原纱长长40米。米。 定长法定长法 : 通称通称“TEX”(公制号数)。是指(公制号数)。是指1000米长米长的原纱克质量。如,的原纱克质量。如,4“TEX”是指是指1000米原纱质量为米原纱质量为4克

25、。克。 捻度捻度:指单位长度内纤维与纤维之间所加的:指单位长度内纤维与纤维之间所加的转数转数,以,以捻捻/米为单位。有米为单位。有Z捻和捻和S捻捻。Z捻为左捻,顺时针方向捻为左捻,顺时针方向加捻;加捻;S捻为右捻,是逆时针方向加捻。通过加捻可捻为右捻,是逆时针方向加捻。通过加捻可提高纤维的抱合力,有利于纺织工序,但捻度过大不提高纤维的抱合力,有利于纺织工序,但捻度过大不易被树脂浸透。易被树脂浸透。v2.2.7玻璃纤维的玻璃纤维的表面处理表面处理v1表面处理的表面处理的意义意义 表面处理:在玻璃纤维表面覆一种表面处理剂,使表面处理:在玻璃纤维表面覆一种表面处理剂,使玻璃纤维与合成树脂牢固地粘结在

26、一起,达到提高玻玻璃纤维与合成树脂牢固地粘结在一起,达到提高玻璃钢性能的目的。表面处理剂处于玻璃纤维与合成树璃钢性能的目的。表面处理剂处于玻璃纤维与合成树脂之间,所以也叫做脂之间,所以也叫做“偶联剂偶联剂”、或、或“架桥剂架桥剂”。这。这种连接作用可称为种连接作用可称为“偶联作用偶联作用”或或“架桥作用架桥作用”。v2表面处理剂种类表面处理剂种类 有机铬、有机硅和钛酸酯有机铬、有机硅和钛酸酯三大类。三大类。 有机铬处理剂有机铬处理剂:“沃兰(沃兰(Volan)”,甲基丙烯,甲基丙烯酸氯化铬化合物。酸氯化铬化合物。 有机硅有机硅处理剂:结构通式为处理剂:结构通式为RnSiX4-n。R是有是有机基

27、团,含有能与合成树脂作用形成化学键的机基团,含有能与合成树脂作用形成化学键的活性基团,如活性基团,如不饱和双键不饱和双键、环氧环氧基团、氨基、基团、氨基、巯基巯基等。式中等。式中X是易于水解的基团,水解后能与是易于水解的基团,水解后能与玻璃作用。玻璃作用。v3表面表面处理方法处理方法 后处理法、前处理法和迁移法后处理法、前处理法和迁移法。 后处理法后处理法:分两步。:分两步。 A:除去玻璃纤维表面的纺织型浸润剂,:除去玻璃纤维表面的纺织型浸润剂, B:经处理剂溶液浸渍、水洗、烘干等工艺,:经处理剂溶液浸渍、水洗、烘干等工艺,使玻璃纤维表面被覆上一层处理剂。使玻璃纤维表面被覆上一层处理剂。 主要

28、特点主要特点:处理的各道工序都需要专门的设:处理的各道工序都需要专门的设备,投资较大,玻璃纤维强度损失大,但处备,投资较大,玻璃纤维强度损失大,但处理效果好,比较稳定。理效果好,比较稳定。 前处理法前处理法:是适当改变浸润剂的配方,既能:是适当改变浸润剂的配方,既能满足拉丝、退并、纺织各道工序的要求,又不满足拉丝、退并、纺织各道工序的要求,又不妨碍树脂对玻璃纤维的浸润和粘结。将化学处妨碍树脂对玻璃纤维的浸润和粘结。将化学处理剂加入到浸润剂中,前处理与后处理法比较,理剂加入到浸润剂中,前处理与后处理法比较,省去了复杂的处理工艺及设备,使用简便,避省去了复杂的处理工艺及设备,使用简便,避免了因热处

29、理造成的玻璃纤维强度损失。免了因热处理造成的玻璃纤维强度损失。 迁移法迁移法:是将化学处理剂直接加入到树脂胶:是将化学处理剂直接加入到树脂胶液中整体渗合,在浸胶同时将处理剂施于玻璃液中整体渗合,在浸胶同时将处理剂施于玻璃纤维上,借处理剂从树脂胶液至纤维表面的迁纤维上,借处理剂从树脂胶液至纤维表面的迁移作用而与表面发生作用,从而在树脂固化过移作用而与表面发生作用,从而在树脂固化过程中产生偶联作用。程中产生偶联作用。v2.2.8特种玻璃纤维特种玻璃纤维1. 高强度玻璃纤维高强度玻璃纤维 高强度玻璃纤维高强度玻璃纤维 镁铝硅酸盐镁铝硅酸盐(S)和)和硼硅酸盐硼硅酸盐 镁铝硅酸盐玻璃纤维也称镁铝硅酸盐

30、玻璃纤维也称S玻璃纤维。化学成玻璃纤维。化学成分:分:SiO2 65%、Al2O3 25%、MgO 10%。 硼硅酸盐高强度玻璃纤维的主要成分为:硼硅酸盐高强度玻璃纤维的主要成分为:SiO2 40%50%、Al2O3 19%29%、B2O 10%20%、Li2O 0.1%1%。v 高模量玻璃纤维高模量玻璃纤维 氧化铍具有大幅度提高玻璃纤维弹性模量的效应。氧化铍具有大幅度提高玻璃纤维弹性模量的效应。含铍的高弹玻璃纤维,例如美国的含铍的高弹玻璃纤维,例如美国的YM-31A玻璃(简称玻璃(简称M玻璃。玻璃。2.3 碳纤维碳纤维v2.3.1概述概述 碳纤维碳纤维(CF):由有机纤维在):由有机纤维在惰

31、性气氛惰性气氛中经中经高高温碳化温碳化而成的纤维状聚合物碳,是一种非金属而成的纤维状聚合物碳,是一种非金属材料。碳纤维性能优异,不仅重量轻、比强度材料。碳纤维性能优异,不仅重量轻、比强度高、模量高,而且耐热性高以及化学稳定性好高、模量高,而且耐热性高以及化学稳定性好(除硝酸的少数强酸外,几乎对所有药品均稳(除硝酸的少数强酸外,几乎对所有药品均稳定,对碱也稳定。其制品具有非常优良的定,对碱也稳定。其制品具有非常优良的X射线射线透过性,阻止中子透过性,还可赋予塑料以导透过性,阻止中子透过性,还可赋予塑料以导电性电性和和导热导热性。以碳纤维为增强体的复合材料性。以碳纤维为增强体的复合材料具有比钢强比

32、铝轻的特性。具有比钢强比铝轻的特性。v2.3.2 碳纤维碳纤维分类分类1. 根据碳纤维的根据碳纤维的性能性能分类分类(1)高性能碳纤维(包括高强度碳纤维、高模量碳纤维、中)高性能碳纤维(包括高强度碳纤维、高模量碳纤维、中模量碳纤维等);模量碳纤维等);(2)低性能碳纤维(包括耐火纤维、碳质纤维、石墨纤维)低性能碳纤维(包括耐火纤维、碳质纤维、石墨纤维等)。等)。2. 根据根据原丝原丝类型分类类型分类(1)聚丙烯腈基纤维;)聚丙烯腈基纤维;(2)粘胶基碳纤维;)粘胶基碳纤维;(3)沥青基碳纤维;)沥青基碳纤维;(4)木质素纤维基碳纤维;)木质素纤维基碳纤维;(5)其他有机纤维基(各种天然纤维、再

33、生纤维、缩合多环)其他有机纤维基(各种天然纤维、再生纤维、缩合多环芳香族合成纤维)碳纤维。芳香族合成纤维)碳纤维。v3. 根据碳纤维根据碳纤维功能功能分类分类(1)受力结构用碳纤维;)受力结构用碳纤维;(2)耐焰碳纤维;)耐焰碳纤维;(3)活性碳纤维(吸附活性);)活性碳纤维(吸附活性);(4)导电用碳纤维;)导电用碳纤维;(5)润滑用碳纤维;)润滑用碳纤维;(6)耐磨用碳纤维。)耐磨用碳纤维。v2.3.3 碳纤维的碳纤维的性能性能 碳纤维具有碳纤维具有低密度、高强度、高模量、耐高温、低密度、高强度、高模量、耐高温、耐化学腐蚀、低电阻、高热传导系数、低热膨胀系数、耐化学腐蚀、低电阻、高热传导系

34、数、低热膨胀系数、耐辐射耐辐射等优异的性能。等优异的性能。v1. 力学性能力学性能 碳纤维的拉伸性能与纤维碳纤维的拉伸性能与纤维形状形状有很大关系。随纤维有很大关系。随纤维形状不同,拉伸强度与模量出现不同的变化趋势,与形状不同,拉伸强度与模量出现不同的变化趋势,与圆形纤维相比,狗骨形截面纤维强度升高,模量也升圆形纤维相比,狗骨形截面纤维强度升高,模量也升高。高。v2. 物理性质物理性质 碳纤维比重在碳纤维比重在1.52.0 g/cm3之间,与原丝结构和碳化温之间,与原丝结构和碳化温度有关;膨胀系数有各向异性特点;碳纤维的比热为度有关;膨胀系数有各向异性特点;碳纤维的比热为.0712 kJ;导热

35、率有方向性;碳纤维的比电阻与纤维的类型有关,;导热率有方向性;碳纤维的比电阻与纤维的类型有关,在在25时,高模量纤维为时,高模量纤维为775cm,高强度碳纤维为,高强度碳纤维为1500cm,且碳纤维电动势为正,与铝合金相反。,且碳纤维电动势为正,与铝合金相反。v3. 化学性质化学性质 碳纤维的化学性质与碳很相似。它除能被强氧化剂氧化碳纤维的化学性质与碳很相似。它除能被强氧化剂氧化以外,对一般酸碱多是惰性的。在不接触空气时,碳纤维以外,对一般酸碱多是惰性的。在不接触空气时,碳纤维在高于在高于1500时强度才下降。另外,碳纤维还有很好的耐时强度才下降。另外,碳纤维还有很好的耐低温性能,还能耐油、抗

36、放射、抗辐射、吸收有毒气体和低温性能,还能耐油、抗放射、抗辐射、吸收有毒气体和减速中子等特性。减速中子等特性。2.3.4碳纤维的制造方法碳纤维的制造方法 依靠不同的原料和生产方法,可以产生出不同强度和模量的依靠不同的原料和生产方法,可以产生出不同强度和模量的碳纤维,热解法制造碳纤维的工艺基本步骤如下:碳纤维,热解法制造碳纤维的工艺基本步骤如下:1纤维化纤维化:聚合物熔化或溶解后制成纤维。聚合物熔化或溶解后制成纤维。2稳定稳定(氧化或热固化)(氧化或热固化):通常在相对低的温度(通常在相对低的温度(200450)和空气中进行,这个过程使这些聚合物纤维在以后)和空气中进行,这个过程使这些聚合物纤维

37、在以后高温中不被熔化。高温中不被熔化。3碳化碳化: 碳化一般在碳化一般在10002000的惰性气体保护下(通常的惰性气体保护下(通常是是N2)进行,纤维经过碳化后,其含碳量一般已达到)进行,纤维经过碳化后,其含碳量一般已达到8599。4石墨化石墨化: 石墨化是在石墨化是在2500以上的氢气保护下进行,纤维在以上的氢气保护下进行,纤维在石墨化后,碳含量达到了石墨化后,碳含量达到了99以上,同时纤维内分子排列具以上,同时纤维内分子排列具有很高的定向程度。有很高的定向程度。 2.3.5聚丙烯腈基碳纤维聚丙烯腈基碳纤维 v 聚丙烯腈(聚丙烯腈(PAN)基碳纤维的制造工艺流程如下:)基碳纤维的制造工艺流

38、程如下:v1. 聚丙烯腈基碳纤维的聚丙烯腈基碳纤维的制备制备 聚丙烯腈基碳纤维的制造包括聚丙烯腈基碳纤维的制造包括PAN纤维的制备纤维的制备、PAN纤维纤维的的预氧化预氧化(温度(温度180380)、)、碳化碳化(温度为(温度为1500)和和石墨化石墨化过程过程。v(1)PAN纤维的制备纤维的制备 PAN纤维的制备分为两个步骤,一是丙烯腈的纤维的制备分为两个步骤,一是丙烯腈的聚合聚合;二是;二是聚丙烯腈的聚丙烯腈的纺丝纺丝。 丙烯腈的聚合方法很多,自由基聚合主要有丙烯腈的聚合方法很多,自由基聚合主要有溶液聚合、乳溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合和本体聚合液聚合、悬浮聚合和本体聚合。按聚合单体的配比

39、可分为。按聚合单体的配比可分为共共聚和均聚聚和均聚;按聚合所用的溶剂可分为;按聚合所用的溶剂可分为有机溶剂和无机溶剂有机溶剂和无机溶剂;按聚合和纺丝工艺又可分为按聚合和纺丝工艺又可分为一步法和二步法一步法和二步法。 PAN纤维的纤维的预氧化预氧化:预氧化的目的是使热塑性:预氧化的目的是使热塑性PAN线型线型大分子链转化为非塑性耐热梯形结构,使其在碳化高温下不大分子链转化为非塑性耐热梯形结构,使其在碳化高温下不熔不燃,保持纤维形态,热力学处于稳定状态,最后转化为熔不燃,保持纤维形态,热力学处于稳定状态,最后转化为具有乱层石墨结构的碳纤维。具有乱层石墨结构的碳纤维。 聚丙烯腈纤维的预氧化程度对制备

40、高性能碳纤维有着重聚丙烯腈纤维的预氧化程度对制备高性能碳纤维有着重大的影响,因此提出了各种控制预氧化程度的指标。大的影响,因此提出了各种控制预氧化程度的指标。 A 氧含量。氧含量。 B 残存氰基浓度。残存氰基浓度。 C 吸湿率。吸湿率。 碳化碳化:PAN原丝经预氧化处理后转化为耐热梯形结构,原丝经预氧化处理后转化为耐热梯形结构,再经低温碳化和高温碳化转化为具有乱层石墨结构的碳纤维。再经低温碳化和高温碳化转化为具有乱层石墨结构的碳纤维。 石墨化石墨化:石墨化是指在高的热处理温度下由无定形、乱:石墨化是指在高的热处理温度下由无定形、乱层结构的碳材料向三维石墨结构转化。层结构的碳材料向三维石墨结构转

41、化。 石墨化的石墨化的目的目的:为了获得高模量的石墨纤维或者高强、:为了获得高模量的石墨纤维或者高强、高模的高性能碳纤维。高模的高性能碳纤维。v(2)PAN纤维生产中纤维生产中影响质量影响质量的因素的因素 杂质和灰尘杂质和灰尘对原丝质量的影响。对原丝质量的影响。 聚合物聚合物相对分子质量相对分子质量对碳纤维性能的影响。随着相对分对碳纤维性能的影响。随着相对分子质量的增大,表现为特性粘度加大,分子间范德华力增大,子质量的增大,表现为特性粘度加大,分子间范德华力增大,分子间不易滑移,相当于分子间形成了物理交联点,因此其分子间不易滑移,相当于分子间形成了物理交联点,因此其力学性能提高。但相对分子质量

42、也不应过高,否则粘度太大力学性能提高。但相对分子质量也不应过高,否则粘度太大纺丝困难,得到的纤维易变脆。纺丝困难,得到的纤维易变脆。 聚合物聚合物结晶度、分子取向度结晶度、分子取向度对碳纤维性能的影响。聚合对碳纤维性能的影响。聚合物的结晶度高,分子间排列紧密有序,孔隙率低,分子间相物的结晶度高,分子间排列紧密有序,孔隙率低,分子间相互作用增强,使链段不易运动,提高了聚合物的强度。分子互作用增强,使链段不易运动,提高了聚合物的强度。分子取向度的提高也可使碳纤维的强度提高,因为通过牵伸使分取向度的提高也可使碳纤维的强度提高,因为通过牵伸使分子沿轴向排列,使轴向抗拉强度提高。但也应防止过度牵伸,子沿

43、轴向排列,使轴向抗拉强度提高。但也应防止过度牵伸,因为过度牵伸会造成碳纤维中产生裂纹和缺陷。因为过度牵伸会造成碳纤维中产生裂纹和缺陷。 v(3)提高原丝质量的方法有以下几种:)提高原丝质量的方法有以下几种: 丙烯腈单体丙烯腈单体原料纯度原料纯度要高,含杂质少。聚合物相对分子要高,含杂质少。聚合物相对分子质量控制在质量控制在8104左右。左右。 纺丝液应纺丝液应多次脱泡过滤多次脱泡过滤,除去原料中气泡、粒子等杂质。,除去原料中气泡、粒子等杂质。 纺丝环境应纺丝环境应干净、清洁、灰尘少干净、清洁、灰尘少。空气中灰尘也会造成原。空气中灰尘也会造成原丝中的缺陷。丝中的缺陷。 原丝生产中应注意提高其原丝

44、生产中应注意提高其结晶度和取向度结晶度和取向度。 v3. PAN基碳纤维的性能基碳纤维的性能2.3.6碳纤维的应用与发展碳纤维的应用与发展v1. 在航空航天在航空航天领域的应用领域的应用 CF增强复合材料的增强复合材料的比强度高比强度高,可用于飞机机翼、,可用于飞机机翼、尾翼以及直升机桨叶。各种宇宙飞行器、探测器、尾翼以及直升机桨叶。各种宇宙飞行器、探测器、空间站和人造卫星等在太空轨道中飞行以及航天飞空间站和人造卫星等在太空轨道中飞行以及航天飞机和战略武器重返大气层需经苛刻的高温环境,在机和战略武器重返大气层需经苛刻的高温环境,在这种恶劣的环境中飞行。比如洲际弹道导弹再入大这种恶劣的环境中飞行

45、。比如洲际弹道导弹再入大气层的温度高达气层的温度高达6600 ,任何金属材料都会化为,任何金属材料都会化为灰烬,只有碳灰烬,只有碳/碳复合材料仅烧蚀减薄,不会熔融。碳复合材料仅烧蚀减薄,不会熔融。v2在在汽车及交通运输汽车及交通运输 使汽车使汽车轻量化轻量化,多功能多功能性。性。v3在土木建筑在土木建筑 其中纤维增强复合材料发展较快,因为其具有其中纤维增强复合材料发展较快,因为其具有高比强度、高比模量、阻燃及耐腐蚀等性能以及导高比强度、高比模量、阻燃及耐腐蚀等性能以及导电、电磁屏蔽等性能。电、电磁屏蔽等性能。 4在在医疗器械医疗器械和医用器材和医用器材 生物具有良好的组织生物具有良好的组织相容

46、性相容性和和血液相容性血液相容性,可作,可作为人体为人体植入材料植入材料。碳纤维具有。碳纤维具有诱发组织再生诱发组织再生功能,功能,促进新生组织的再生并在植入碳纤维周围形成。可促进新生组织的再生并在植入碳纤维周围形成。可应用于应用于外伤包扎带外伤包扎带、医疗加热毯、灭菌除臭褥等。、医疗加热毯、灭菌除臭褥等。v5在体育娱乐器材在体育娱乐器材 高档的羽毛球拍、网球拍、钓芳、高尔夫球棒和高档的羽毛球拍、网球拍、钓芳、高尔夫球棒和赛车等几乎都是用碳纤维复合材料制备的。赛车等几乎都是用碳纤维复合材料制备的。2.4芳纶纤维(有机纤维)芳纶纤维(有机纤维)v2.4.1 概述概述 芳纶纤维结构中聚合物的主链由

47、芳纶纤维结构中聚合物的主链由芳香环和酰胺基芳香环和酰胺基构成。构成。芳纶纤维有两大类:芳纶纤维有两大类:全芳族聚酰胺纤维全芳族聚酰胺纤维和和杂环芳族聚酰胺纤杂环芳族聚酰胺纤维维。v2.4.2芳纶纤维的制备芳纶纤维的制备 聚对苯二甲酰对苯二胺(聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA )是以)是以对苯二甲酰氯或对对苯二甲酰氯或对苯二甲酸和对苯二胺苯二甲酸和对苯二胺为原料,在强极性溶剂(为原料,在强极性溶剂(N-甲基吡咯烷甲基吡咯烷酮)中,通过低温溶液缩聚或直接缩聚反应而得,其反应式酮)中,通过低温溶液缩聚或直接缩聚反应而得,其反应式如下:如下: 将缩聚反应制得的聚合物溶于浓硫酸中配成临界浓度以上将缩聚反应

48、制得的聚合物溶于浓硫酸中配成临界浓度以上的溶致液晶纺丝液,纺丝后经洗涤、干燥或热处理,可以制的溶致液晶纺丝液,纺丝后经洗涤、干燥或热处理,可以制得各种规格的纤维。得各种规格的纤维。 CCClOnClONH2nH2NCCOONHNHncatv2.4.3芳纶纤维的结构与性能芳纶纤维的结构与性能1. 力学性能力学性能 拉伸强度高,冲击性能好,断裂伸长可达拉伸强度高,冲击性能好,断裂伸长可达3%左右。左右。2. 热稳定性热稳定性 芳纶纤维有良好的热稳定性,耐火而不熔;当温度达芳纶纤维有良好的热稳定性,耐火而不熔;当温度达487时尚不熔化,但开始碳化;在高温作用下,它直时尚不熔化,但开始碳化;在高温作用

49、下,它直至分解不发生变形,能在至分解不发生变形,能在180下长期使用。下长期使用。 热膨胀系数和碳纤维一样具有热膨胀系数和碳纤维一样具有各向异性各向异性的特点。的特点。 3. 化学性能化学性能 耐介质性能,对中性化学药品的抵抗力较强,易受各种耐介质性能,对中性化学药品的抵抗力较强,易受各种酸碱的侵蚀,尤其是强酸的侵蚀;由于结构中存在着酸碱的侵蚀,尤其是强酸的侵蚀;由于结构中存在着极性的酰胺键使其极性的酰胺键使其耐水性不好耐水性不好。4. 结构结构 对苯二甲酰对苯二胺的聚合体,经溶解转为液晶纺丝而对苯二甲酰对苯二胺的聚合体,经溶解转为液晶纺丝而成。成。v2.4.4芳纶纤维的芳纶纤维的用途用途 芳

50、纶纤维主要用作环氧、聚酯和其他树脂的增强材料,芳纶纤维主要用作环氧、聚酯和其他树脂的增强材料,制成各种航空、宇航和其他军事用途的构件。制成各种航空、宇航和其他军事用途的构件。 2.5 玄武岩纤维玄武岩纤维v2.5.1 发展现状发展现状 一种新型绿色环保材料出现于上世纪一种新型绿色环保材料出现于上世纪60年代初,从年代初,从70年代年代开始,美国和德国的科学家先后对玄武岩连续纤维的制备进开始,美国和德国的科学家先后对玄武岩连续纤维的制备进行了大量的研究。行了大量的研究。 是以纯天然火山岩为原料,在是以纯天然火山岩为原料,在14501500熔融后,通熔融后,通过过铂铑合金拉丝漏板铂铑合金拉丝漏板高

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