06 烯烃 亲电加成 自由基加成.ppt

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1、06 烯烃烯烃 亲电加成亲电加成 自由自由基加成基加成主要内容主要内容第一节结构和同分异构现象第一节结构和同分异构现象第二节命名和物理性质第二节命名和物理性质第三节化学反应第三节化学反应教学目的要求教学目的要求 1. 掌握烯烃的结构和顺反异构、顺反异构体构型的标掌握烯烃的结构和顺反异构、顺反异构体构型的标示方示方 法、法、ZE的概念。碳的的概念。碳的sp2杂化和杂化和键；烯烃键；烯烃加成反应，烯烃的硼氢化反应；烯烃氧化；烯烃中加成反应，烯烃的硼氢化反应；烯烃氧化；烯烃中-氢的反应。氢的反应。 2. 熟悉烯烃亲电加成反应的历程；烯烃的聚合反应，熟悉烯烃亲电加成反应的历程；烯烃的聚合反应，3. 了

2、解烯烃物理性质、制备方法。了解烯烃物理性质、制备方法。 1. 双键碳是双键碳是sp2杂化。杂化。 2. 键是由键是由p轨道侧面重叠形成。轨道侧面重叠形成。 3. 由于室温下双键不能自由由于室温下双键不能自由 旋转，旋转， 所以有所以有Z,E异构体异构体。第一节第一节 结构和同分异构现象结构和同分异构现象一、一、结构结构 官能团：官能团： C=C（+键）；键）； =Csp2; 五个五个键在同一个键在同一个 平面上；平面上；电子云分布在平电子云分布在平 面的上下方。面的上下方。键能/kJmol-1 346 610 C-C C=C 键长/nm0.154 0.134CCsp2ABAB（一）构造异构（一

3、）构造异构CH2CHCH2CH3CH3CHCHCH3CH3CCH2CH3 1-丁烯丁烯（1-butene） 2-丁烯丁烯（2-butene） 2-甲基丙烯甲基丙烯(2-methylpropene) 烯烃分子中除有碳骨架异构外烯烃分子中除有碳骨架异构外,还存在由于双键位还存在由于双键位置而产生的异构置而产生的异构.而者均属于构造异构。而者均属于构造异构。二、同分异构现象二、同分异构现象（二）顺反异构体（二）顺反异构体（cis-trans isomer）C CH H3 3C CC CC CH H3 3H HH HC CH H3 3C CC CC CH H3 3H HH H 1 1. .1 1 1

4、10 0- -3 30 0 C C. .m m 0 0 二者不能相互转换，是可以分离的两个不同的化合物。二者不能相互转换，是可以分离的两个不同的化合物。 顺反异构顺反异构又称为又称为几何异构几何异构（geometrical isomer）几何异构体之间在物理性质和化学性质上都可以有较大的差几何异构体之间在物理性质和化学性质上都可以有较大的差别，因而容易分离。别，因而容易分离。 造成烯烃异构的因素比烷烃多，因而需要有一个好的命名方法。造成烯烃异构的因素比烷烃多，因而需要有一个好的命名方法。 1. IUPAC命名法命名法1）选择含双键最长的碳链为主链；）选择含双键最长的碳链为主链；2）近双键端开始

5、编号：）近双键端开始编号：3）将双键位号写在母体名称之前。）将双键位号写在母体名称之前。CH2CH3CH3CH2CHCH2CH2CH3CHCH23-乙基乙基-1-己烯己烯4-乙基环己烯乙基环己烯CH2=CHCH2=CHCH2CH3CH=CH乙烯基 烯丙基 丙烯基第三节命名和物理性质第三节命名和物理性质一、命名一、命名几个重要的烯基几个重要的烯基CH3CH=CH丙烯基丙烯基propenylCH=CHCH2烯丙基烯丙基allylCH2=C异丙烯基异丙烯基isopropenylCH3CH2=CH乙烯基乙烯基Vinyl亚基亚基 H2C= CH3CH= (CH3)2C= 亚甲基亚甲基 亚乙基亚乙基 亚异

6、丙基亚异丙基Methylidene ethylidene isopropylidene CH2 CH2CH2 CH2CH2CH2 亚甲基亚甲基 1,2- 亚乙基亚乙基 1,3- 亚丙基亚丙基Methylene ethylene (dimethylene) trimethylene两种亚基两种亚基：中文名称通过前面的编号来区别，：中文名称通过前面的编号来区别， 英文名称通过词尾来区别英文名称通过词尾来区别有两个自由价的基称为亚基。又称为有两个自由价的基称为亚基。又称为“叉叉”基基2. 顺反异构体的命名和顺反异构体的命名和 Z、E标记法标记法 顺式：双键碳原子上顺式：双键碳原子上两个相同的原子或基

7、团两个相同的原子或基团处于双键同侧。处于双键同侧。 反式：双键碳原子上反式：双键碳原子上两个相同的原子或基团两个相同的原子或基团处于双键反侧。处于双键反侧。CCCH3CH2CH3HHCCHCH2CH3CH3H反-2-戊烯顺-2-戊烯Z式：双键碳原子上两个式：双键碳原子上两个较优基团或原子较优基团或原子处于双键同侧。处于双键同侧。E式：双键碳原子上两个式：双键碳原子上两个较优基团或原子较优基团或原子处于双键异侧。处于双键异侧。CC(优)CH3HCH2CH3(优)CH3CCCH3(优)CH3CH2CH(CH3)2(优)CH2CH2CH3 (Z)- 3-甲基甲基-2-戊烯戊烯 (E)- 3-甲基甲基

8、-4-异丙基异丙基-3-庚烯庚烯H3CHCH2CH2CH3CH2CCH2CH3CH3H1235674实例一实例一（ 5R ,2E）-5-甲基甲基-3-丙基丙基-2-庚烯庚烯 (5R,2E)-5-methyl-3-propyl-2-heptene 命名实例命名实例HClClBr实例二实例二 (Z)-1,2-二氯二氯-1-溴乙烯溴乙烯（Z)-1-bromo-1,2-dichloroetheneH2CCCH3CH2123双键在环上，以环为母体，双键在环上，以环为母体，双键在链上，链为母体，环为取代基。双键在链上，链为母体，环为取代基。实例三实例三2-甲基甲基-3-环己基环己基-1-丙烯丙烯3-cyc

9、lohexyl-2-methyl-1-propeneH3CHHH3CHCH3HH3C : 0 0.33 0 /10-30 c.m b.p. 1oC 4oCm.p. -105.6oC -138.9oC反式异构体对称性较高，熔点高于顺式异构体。反式异构体对称性较高，熔点高于顺式异构体。顺式异构体极性较强，沸点高于反式异构体。顺式异构体极性较强，沸点高于反式异构体。二、物理性质二、物理性质结论与烷烃类似，分子间以色散力为主要吸引力。与烷烃类似，分子间以色散力为主要吸引力。（一）催化氢化一）催化氢化(自学自学) （二）亲电加成反应（二）亲电加成反应 （三）自由基加成反应（三）自由基加成反应（四）硼氢化

10、反应（四）硼氢化反应（五）氧化反应（五）氧化反应（六）（六） -氢氢卤代反应卤代反应（七）（七） 聚合反应聚合反应(自学自学)第三节第三节 化学反应化学反应（一）（一） 催化氢化催化氢化(自学自学)烯烃的加氢烯烃的加氢催化氢化催化氢化二亚胺加氢（环状络合物中间体加氢）二亚胺加氢（环状络合物中间体加氢） 异相催化氢化（吸附加氢）异相催化氢化（吸附加氢）均相催化氢化（络合加氢）均相催化氢化（络合加氢）反反 应应 条条 件：件： 加温加压加温加压产产 率：率： 几乎定量几乎定量常用催化剂：常用催化剂： Pt Pd Ni*1 顺式为主顺式为主*2 空阻小的双键优先空阻小的双键优先*3 空阻小的一侧优先

11、空阻小的一侧优先反应的立体化学反应的立体化学CH3CH2CHCH2CCH3CHCH3HCH3CHCHCH3127120116氢化热稳定性增加稳定性增加氢化热CHH3CCH3CHCH2CCHCH3CH3H3C126112 双键碳上连有烷基多的烯烃是内能较低的、稳定的烯烃。双键碳上连有烷基多的烯烃是内能较低的、稳定的烯烃。（二）亲电加成反应（二）亲电加成反应(Electrophilic addition)1 加成反应的定义和分类加成反应的定义和分类2 亲电加成反应机理的归纳亲电加成反应机理的归纳3 烯烃与卤素的加成烯烃与卤素的加成4 烯烃与氢卤酸的加成烯烃与氢卤酸的加成5 烯烃与水、硫酸、有机酸、

12、醇、酚的反应烯烃与水、硫酸、有机酸、醇、酚的反应6 烯烃与次卤酸的加成烯烃与次卤酸的加成 定义：定义：两个或多个分子相互作用，生成一个两个或多个分子相互作用，生成一个 加成产物的反应加成产物的反应 称为加成反应。称为加成反应。加成反应加成反应亲电加成亲电加成亲核加成亲核加成1.加成反应的定义和分类加成反应的定义和分类 分类分类： 根据反应时化学键变化的特征分（或根据反应机理分）根据反应时化学键变化的特征分（或根据反应机理分） 缺电子试剂对富电子碳碳双键的进攻，二步。缺电子试剂对富电子碳碳双键的进攻，二步。CCE Nuslow+CCENu-fastCCENu亲电试剂亲核试剂+ 亲电试剂：本身缺少

13、一对电子亲电试剂：本身缺少一对电子, 又有能力从反应中得到电子形成又有能力从反应中得到电子形成共价键的试剂。共价键的试剂。 例：例：H+、Br+、lewis酸等。酸等。反应分两步进行：反应分两步进行： 第一步，亲电试剂对双键进攻形成碳正离子第一步，亲电试剂对双键进攻形成碳正离子 。 第二步，亲核试剂与碳正离子中间体结合，形成加成产物。第二步，亲核试剂与碳正离子中间体结合，形成加成产物。 控制整个反应速率的第一步反应（慢），由亲控制整个反应速率的第一步反应（慢），由亲电试剂进攻而引起，故此反应称亲电加成反应。电试剂进攻而引起，故此反应称亲电加成反应。 反反 应应 式式2。烯烃与卤素的加成。烯烃与

14、卤素的加成(CH3)3CCH=CH2 + Cl2 (CH3)3CCHClCH2ClCCl450oC(CH3)2CHCH=CHCH3 + Br2 (CH3)2CHCHBrCHBrCH3CCl40oCCC+B rB r-+慢B r-CCB r（）（ ）CCB ror快-CCB r 反反 应应 机机 理理A、 反应分两步进行反应分两步进行 B、第一步是速度控制步骤第一步是速度控制步骤 C 、反式加成反式加成立体选择性反应立体选择性反应（stereoselective reaction）CCHCH3HCH3Br2BrCH3CH3HHBr-abCBrCBrCH3HHH3CCBrCBrHCH3HCH3ab

15、CH3CH3BrCH3CH3HBrBrHHBrH(R)(R)(S)(S)dl-顺式烯烃经反式加成后，顺式烯烃经反式加成后，得到一对苏型的对映体得到一对苏型的对映体。顺式烯烃顺式烯烃再来观察反式烯烃的加溴反应再来观察反式烯烃的加溴反应CCH3CHHCH3Br2BrCH3HHH3CBr-bCHH3CBrCBrHH3CCBrHH3CCBrHCH3abBrCH3CH3CH3CH3BrHHBr(R)(R)(S)(S)HHBr同 一 物反式烯烃经反式加成得到两个赤型反式烯烃经反式加成得到两个赤型的产物，如果产物中含有两个相同的产物，如果产物中含有两个相同的手性碳，这两个结构就是同一物。的手性碳，这两个结构

16、就是同一物。a 马氏规则：不对称的烯烃与不对称的试剂进行亲电加成马氏规则：不对称的烯烃与不对称的试剂进行亲电加成时，主要产物是试剂当中的氢加到烯烃中含氢较多的碳上。时，主要产物是试剂当中的氢加到烯烃中含氢较多的碳上。马氏规则的实质是：在加成反应的第一步，优先马氏规则的实质是：在加成反应的第一步，优先生成较稳定的碳正离子。生成较稳定的碳正离子。 因为仲正碳离子比伯正碳离子稳定，因而更容易生成。从这因为仲正碳离子比伯正碳离子稳定，因而更容易生成。从这个正碳离子所得到的产物就是主要产物。个正碳离子所得到的产物就是主要产物。CH3CH2CHCH2HXCH3CH2CHCH3XCH3CH2CH2CH2XC

17、H3CH2CHCH3CH3CH2CH2CH22XX1主主次次4. 烯烃与氢卤酸的加成烯烃与氢卤酸的加成CH3CH2CH=CH2 + HBr CH3CH2CHCH3(CH3)2C=CH2 + HCl (CH3)2C-CH3F3C-CH=CH2 + HCl F3CH2CH2ClBr100%Cl 或或NC-, (CH3)3N+-主要产物（主要产物（25%）HAc 80%5. 烯烃与水、硫酸、有机酸、醇、酚的反应（自学）烯烃与水、硫酸、有机酸、醇、酚的反应（自学）（1）反应机理与烯烃加）反应机理与烯烃加HX一致一致 （如加中性分子多一步失（如加中性分子多一步失H+）CH2=C(CH3)2 + H+ C

18、H3C+(CH3)2CH3C(CH3)2 CH3C(CH3)2慢慢H2OOH2+OH-H+（2） 反应符合马氏规则。反应符合马氏规则。（3） 反应条件：与水、弱有机酸、醇、酚的反应反应条件：与水、弱有机酸、醇、酚的反应 要用强酸作催化剂。要用强酸作催化剂。与水加成（酸催化）与水加成（酸催化） 直接水合法制醇直接水合法制醇硫酸、磷酸等催化，烯烃与水直接加成生成醇。硫酸、磷酸等催化，烯烃与水直接加成生成醇。CH3CH=CH2 + H2OH3PO4195oC,2MpaCH3CHCH3OH与硫酸加成（间接水合法制醇）与硫酸加成（间接水合法制醇）CH3CH=CH2 + HOSO2OHCH3CHCH3OH

19、CH3CHCH3OSO2OHH2O与羧酸加成（制备酯）与羧酸加成（制备酯）COOHCH3CHCH2COOCCH3CH36 . 烯烃与次卤酸的加成烯烃与次卤酸的加成HOX+ H2O + X2（HO- X+）1符合马氏规则符合马氏规则 2反式加成反式加成类类 似似 试试 剂：剂： ICl, ClHgCl, NOCl(亚硝酰氯亚硝酰氯) 烯烃与溴或氯的水溶液（烯烃与溴或氯的水溶液（X2/H2O）反应，生成反应，生成 -卤代醇。卤代醇。HOBrCH3HO H H3C Br Br H H3C HO+7.7.与烯烃加成与烯烃加成( (烯烃的聚合烯烃的聚合) )（自学）（自学）在酸催化下，烯烃可发生分子间加

20、成，生成烯烃的二聚体。在酸催化下，烯烃可发生分子间加成，生成烯烃的二聚体。CH3CCH2CH360%H2SO470oCCH3CCH3CH3+CH3CCH2CH3CH3CCH2CCH3CH3CH3CH3+CH3CCH2CCH3CH3CH3CH3+-H+CH3CCHCCH3CH3CH3CH3CH3CCH2CCH2CH3CH3CH3+ 1、预习：烯烃化学性质；、预习：烯烃化学性质； 2、作业：、作业：P165 6.4； P1746.7 正碳离子的性质小结正碳离子的性质小结 1. 碳正离子与亲核试剂结合：即与一个负离子（碳正离子与亲核试剂结合：即与一个负离子（H-,HO- , X-或其他负离子）结合或

21、其他负离子）结合; 2. 碳正离子的消除反应：在碳正离子的消除反应：在碳上消除一个质子生成烯烃碳上消除一个质子生成烯烃; 3. 碳正离子的重排作用：烷基碳正离子的重排作用：烷基R,芳基芳基Ar或或H（有时为其有时为其 他原子团），带着一对成键电子转移到正电中心，而遗他原子团），带着一对成键电子转移到正电中心，而遗 留下的位置形成新的正电中心，成更稳定的正碳离子留下的位置形成新的正电中心，成更稳定的正碳离子;4. 正碳离子的加成作用：正碳离子作为亲电试剂进攻烯烃，正碳离子的加成作用：正碳离子作为亲电试剂进攻烯烃， 在新的位置形成一个更大的正碳离子。在新的位置形成一个更大的正碳离子。CH3CH3C

22、H2H+HCH2CH3CH3例例1：消除：消除例例2：加成：加成C C+HC C+H+CH2 CHR+RCH2 CH例例3：重排：重排例例4：解释下列结果：解释下列结果CH3CHCH3OHH+CH3CH3CH3 CH CH2H+HCH3 CH CH3CH3 C CH2H3C+CH3CH3CH3 C CH2CH3CH3迁移迁移迁移迁移CH3H2OCHCH3OHH+OH2CHCH3CH3+CH3CHCH3CH3CH3CH3CH3H+H+碳正离子重排碳正离子重排重排反应的动力是形成更加稳定发碳正离子。重排反应的动力是形成更加稳定发碳正离子。（三）自由基加成反应（三）自由基加成反应 烯烃受自由基进攻而

23、发生的加成反应称为自由基加成反应。烯烃受自由基进攻而发生的加成反应称为自由基加成反应。CH3CH=CH2 + HBr CH3CH2CH2Br过氧化物或光照过氧化物或光照2.反应式反应式1.定义定义3.反应机理反应机理链增长链增长 CH3CH=CH2 + Br CH3CHCH2Br CH3CHCH2Br + HBr CH3CH2CH2Br + Br 链终止：链终止： （略）（略）C6H5COOCC6H5OOOOO2C6H5CO C6H5CO + HBr C6H5COH + Br(或 HBr H + Br )引发：放热光照4 .反应规则反应规则-过氧化效应（卡拉施效应）过氧化效应（卡拉施效应） H

24、Br在过氧化物作用下或光照下与烯烃发生在过氧化物作用下或光照下与烯烃发生反马氏的加成反应称为过氧化效应反马氏的加成反应称为过氧化效应.5.自由基加成的适用范围自由基加成的适用范围（1）HCl，HI不能发生类似的反应不能发生类似的反应（2）多卤代烃）多卤代烃 BrCCl3 , CCl4 , ICF3等能发生自由基加成反应。等能发生自由基加成反应。（3）HBr在没有过氧化物存在时仍是按马氏规则加成。在没有过氧化物存在时仍是按马氏规则加成。CH3CHCH2HBrCH3CHCH3Br符合马氏规则符合马氏规则 自由基加成表面上的自由基加成表面上的“反马氏反马氏”规则，实际上也是遵守规则，实际上也是遵守一

25、个我们早已熟悉的规律：一个我们早已熟悉的规律： 越是稳定的中间体就越容易生成。越是稳定的中间体就越容易生成。CH3CHCH2BrCH3CHCH2BrCH3CHCH2Br2自由基，较自由基，较稳定，易生成。稳定，易生成。1自由基，较不自由基，较不稳定，不易生成。稳定，不易生成。 由较稳定的自由基生成的产物就是主要产物。由较稳定的自由基生成的产物就是主要产物。（四）烯烃的硼氢化反应（四）烯烃的硼氢化反应1. 甲硼烷、乙硼烷的介绍甲硼烷、乙硼烷的介绍H BHHBH3H3B THFH3B OR2B2H6BBHHHHHH能自燃，无色能自燃，无色有毒，保存在有毒，保存在醚溶液中。醚溶液中。除了有除了有B-

26、H共价键外，还有共价键外，还有2个个B原子原子与与1个个H组成的三中心二电子键，这是组成的三中心二电子键，这是一种特殊的共价键，称为一种特殊的共价键，称为“氢桥氢桥”。2. 硼氢化硼氢化-氧化、硼氢化氧化、硼氢化-还原反应还原反应(CH3 CH2CH2)3BTHFH2O2, HO-, H2ORCOOH3 CH3 CH2CH2OHCH3 CH2CH3烷基硼烷基硼1231* 硼氢化反硼氢化反应：烯烃与甲应：烯烃与甲硼烷作用生成硼烷作用生成烷基硼的反应烷基硼的反应2* 烷基硼的氧化反应：烷烷基硼的氧化反应：烷基硼在碱性条件下与过氧化基硼在碱性条件下与过氧化氢作用，生成醇的反应。氢作用，生成醇的反应。

27、3* 烷基硼的还原反烷基硼的还原反应：烷基硼和羧酸作应：烷基硼和羧酸作用生成烷烃的反应。用生成烷烃的反应。CH3CH=CH2 + BH3硼氢化反应的机理硼氢化反应的机理CH3CH=CH2 + H-BH2B2H6亲电加成亲电加成CH3CHCH2 H BH2- + -CH3CHCH2 H BH2CH3CH2CH2BH2硼接近空阻小、硼接近空阻小、 电荷密度电荷密度高的双键碳，并接纳高的双键碳，并接纳 电子。电子。负氢与正碳负氢与正碳互相吸引。互相吸引。四中心过渡态四中心过渡态缺电子的硼是亲核试剂缺电子的硼是亲核试剂硼氢化反应的特点硼氢化反应的特点*1. 立体化学：顺式加成（烯烃构型不会改变）立体化

28、学：顺式加成（烯烃构型不会改变） *2. 区域选择性区域选择性反马氏规则。反马氏规则。 *3. 因为是一步反应，反应只经过一个环状过因为是一步反应，反应只经过一个环状过 渡态，所以不会有重排产物产生。渡态，所以不会有重排产物产生。 3. 硼氢化硼氢化-氧化反应、氧化反应、硼氢化硼氢化-还原反应的应用还原反应的应用硼氢化硼氢化-氧化反应的应用氧化反应的应用*1 CH3CH=CH2B2H6H2O2， HO-H2OCH3CH2CH2OH*2CH3HHHOCH3B2H6H2O2， HO-H2OCH3C2H5HCH3HCH3HHOCH3C2H5*3B2H6H2O2， HO-H2O*4CH3CH3HOHB

29、2H6H2O2， HO-H2O*5 CH3CH=CHCH2CH3B2H6H2O2， HO-H2O CH3CH2CHCH2CH3 + CH3CH2CH2CHCH3 OHOHC2H5C2H5硼氢化硼氢化-还原反应的应用还原反应的应用B2H6RCOOH（五）（五）氧化反应氧化反应1 烯烃的环氧化反应烯烃的环氧化反应2 烯烃被烯烃被KMnO4和和OsO4氧化氧化3 烯烃的臭氧化反应烯烃的臭氧化反应1 烯烃的环氧化反应烯烃的环氧化反应 C6H5COOCC6H5 + CH3ONa C6H5COOH CH3COH CH3COOH=OO30% H2O2， H+OOCHCl3, -5o-0oCC6H5COCH3

30、 + C6H5COONaOOOH+过氧化物易分解爆炸，使过氧化物易分解爆炸，使用时要注意温度和浓度用时要注意温度和浓度。实验室常用过氧实验室常用过氧化物来制备过酸。化物来制备过酸。制制 备备（1）过酸的定义和制备）过酸的定义和制备（常用（常用过氧乙酸、过氧苯甲酸过氧乙酸、过氧苯甲酸） 定义：具有定义：具有-CO3H基团的化合物称为过酸。基团的化合物称为过酸。CCOOCROHOOOCHROOOCHROOOCHR+- +-OOOCHR+-RCOOH +CCO慢，亲电加成慢，亲电加成快快反反 应应 机机 理理CH3CH3HH+ CH3CO3H+ CH3CO2HCH3CH3HHCCO（2）环氧化反应）

31、环氧化反应（顺式）（顺式）定义：烯烃在试剂的作用下，生成定义：烯烃在试剂的作用下，生成环氧化合物的反应。环氧化合物的反应。CH3CH3HH（3）当双键两侧空阻不同时，环氧化反应从空阻小的一侧进攻。）当双键两侧空阻不同时，环氧化反应从空阻小的一侧进攻。（2）产物是对称的，只有一个产物。产物是不对称的，产物是一）产物是对称的，只有一个产物。产物是不对称的，产物是一 对旋光异构体。对旋光异构体。+ CH3CO3H+ CH3CO2H+CH3CO2H+ CH3CO3HCH3CH3HHCCO+-( )CH3CH3HHCO3HClOONaCO3+99%1%CH3CH3HHCCO（1）环氧化反应是顺式加成，环

32、氧化合物仍保持原烯烃的构型。）环氧化反应是顺式加成，环氧化合物仍保持原烯烃的构型。反应中的立体化学问题反应中的立体化学问题2. 烯烃被烯烃被KMnO4氧化氧化CH3C2H5HCH3HCH3OHHOCH3C2H5冷冷,稀稀,中性或碱性中性或碱性KMnO4热热,浓浓,或酸性或酸性KMnO4CH3CCH2CH3O+ CH3COOH 应用：应用： 1. 制邻二醇制邻二醇 2. 鉴别双键鉴别双键 3. 测双键的位置测双键的位置OHOCH3HOCH3OHOCH3H+HOCH3HOHOHOCH3HOOHKMnO4从空阻小的从空阻小的方向进攻方向进攻CH3CO3HH+-H+H2O3. 烯烃的臭氧化反应烯烃的臭

33、氧化反应 含含6-8%臭氧的氧气和烯烃作用，生成臭氧臭氧的氧气和烯烃作用，生成臭氧化合物的反应称为臭氧化反应。化合物的反应称为臭氧化反应。OOCOC+ O36-8%低温，惰性溶剂低温，惰性溶剂二级臭氧化合物二级臭氧化合物H2OH2O2Zn(OH)2ZnCH3SCH3CH3SCH3=O臭氧化合物被水分解成醛和酮的反应称为臭氧化合物的分解反应臭氧化合物被水分解成醛和酮的反应称为臭氧化合物的分解反应R-CH=CRRO3Zn, H2ORCHO +O=CRR+ Zn(OH)2CH3SCH3H2ORCHO +O=CRR+ CH3SCH3OH2 Pd/CRCH2OH + HOCHRR” +H2OLiAlH4

34、orNaBH4RCH2OH + HOCHRR”锌粉作用是除锌粉作用是除去反应中产生去反应中产生的过氧化氢的过氧化氢RO OORHR烯烃的臭氧化反应的用烯烃的臭氧化反应的用（1）测定烯烃的结构）测定烯烃的结构（2）由烯烃制备醛、酮、醇）由烯烃制备醛、酮、醇。(CH3)2C=CH2O3H2OZn(CH3)2C=O + CH2OCH3CH3CH3O=CCH2CH2CH2CHCH=OCH3H2OZnO3（六）（六） -氢卤代反应氢卤代反应1. 卤素高温法或卤素光照法卤素高温法或卤素光照法反应式反应式CH3CH=CH2 + Br2 CH2BrCH=CH2气相，气相，h or 500oC反应机理反应机理B

35、r2 2Br Br + CH3CH=CH2 CH2CH=CH2 + HBr CH2CH=CH2 + Br2 CH2BrCH=CH2 + Br h or 500oC1* 低温、液相低温、液相发生加成，而发生加成，而高温高温或或光照、气光照、气 相相发生取代发生取代 。2* 有些不对称烯烃反应时，经常得到混合物。有些不对称烯烃反应时，经常得到混合物。CH3CH2CH2CH=CH2CH3CH2CHClCH=CH2 +CH3CH2CH=CHCH2Cl h Cl2CH3CH2CHCH=CH2CH3CH2CH=CHCH2 CH3CH2CH CH CH22. NBS法（烯丙位的溴化）法（烯丙位的溴化）NBr

36、OONHOOBr+（C6H5COO）2CCl4 , 反应式反应式NBS（C6H5COO）22C6H5COOC6H5 + CO2分解分解C6H5 + Br2C6H5Br + Br + Br + HBr + Br2Br+ Br NBrOO+ HBrNHOO+ Br2N-溴代丁二酰亚胺溴代丁二酰亚胺链转移链转移链引发链引发反应机理反应机理（七）聚合反应（自学）（七）聚合反应（自学）nCH2=CHACH2-CHAn 含有双键或叁键的化合物以及含有双官能团或多官能团的化含有双键或叁键的化合物以及含有双官能团或多官能团的化合物在合适的条件下（催化剂、引发剂、温度等）发生加成或缩合物在合适的条件下（催化剂、引发剂、温度等）发生加成或缩合等反应，使两个分子、叁个分子或多个分子结合成一个分子的合等反应，使两个分子、叁个分子或多个分子结合成一个分子的反应称为聚合反应。反应称为聚合反应。催化剂催化剂A= OH （维纶）维纶） CH3 （丙纶）丙纶） C6H5（丁苯橡胶）丁苯橡胶） CN （晴纶）晴纶） Cl （氯纶）氯纶） H （高压聚乙烯：食品袋薄膜，奶瓶等软制品）高压聚乙烯：食品袋薄膜，奶瓶等软制品） （低压聚乙烯：工程塑料部件，水桶等）（低压聚乙烯：工程塑料部件，水桶等） 1、预习：炔烃和二烯烃；、预习：炔烃和二烯烃； 2、作业：、作业：P182 6.14