饱和蒸汽压与蒸汽温度关系.doc

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1、【精品文档】如有侵权,请联系网站删除,仅供学习与交流饱和蒸汽压与蒸汽温度关系.精品文档.饱和蒸汽压与蒸汽温度关系1.用Antoine公式 ln(P)=9.3876-3826.36/(T-45.47)【T在290500K之间】 P:MPa T:K P0.11MPa时,T375.47K375.47-273.15102.32C P0.15MPa时,T384.54K384.54K-273.15111.39C2.饱和蒸汽压与蒸汽温度之间有一经验公式曰克拉佩龙方程(Clapeylon): lnPs=-(DH/(RTh)+B DH:水的摩尔蒸发热 R:气体通用常数 ln:自然对数 B:克拉佩龙方程经验公式的

2、截距 另一常用形式为: ln(P2/P1)=(DH/R)(1/T1)-(1/T2) DH:水的摩尔蒸发热 R:气体通用常数 ln:自然对数 P2:绝对温度T2时的饱和蒸汽压 P1:绝对温度T1时的饱和蒸汽压 P1=0.098MPa时,T1373.2K,DH=40.63kJ/mol,R=8.318J/mol P2=0.11MPa时,(1/T2)=(1/T1)-R(ln(P2/P1)/DH=0.00266 T2=376.5,t2=T2-273.2=103.3 P1=0.098MPa时,T1373.2K,DH=40.63kJ/mol,R=8.318J/mol P2=0.15MPa时,(1/T2)=(

3、1/T1)-R(ln(P2/P1)/DH=0.00259 T2=385.7,t2=T2-273.2=112.5蒸气压方程-正文纯物质的饱和蒸气压与温度间的函数关系式。在一定温度下,液态和固态的纯物质都有相应的饱和蒸气压。当温度升高时,饱和蒸气压大体呈指数关系上升。采用仅含少量参数的蒸气压方程关联饱和蒸气压与温度数据,可以概括大量实验信息。这样便于数据的收集、贮存和取用。饱和蒸气压是重要的化工基础数据,常用于标准态逸度、蒸发热、升华热(见热化学数据)及相平衡关联等方面的计算。 早期的蒸气压方程有1794年提出的普罗尼方程: 1841年提出的雷德方程: 两者都是经验方程。以上两式中 p为饱和蒸气压

4、;t为摄氏温度;A、B、C、和 均为方程参数。1834年,法国化学家B.-P.-.克拉珀龙分析了包含汽液平衡的卡诺循环后,提出饱和蒸气压的理论方程。1850年德国化学家R.克劳修斯为此方程作了严格的热力学推导,并把它推广到其他相平衡系统。此方程后来称为克劳修斯克拉珀龙方程,其表达式为: 式中p为相平衡时的压力,H为相变热,V为相变时的体积变化,T为绝对温度。 在用于汽液或汽固相变化时,对H/V 作不同的简化,可以得到不同的蒸气压方程,常用的有: 克拉珀龙方程由克拉珀龙提出: lnpAB/T式中A和B为特征参数。这是最简单的蒸气压方程,适用于温度远低于临界温度的场合;但在用于正常沸点(101.3

5、25kPa下的沸点)以下时,计算值通常偏高,且一般不适用于缔合液体 (如醇类)。将此方程用临界温度Tc(此时饱和蒸气压为临界压力pc) 和正常沸点Tb(此时饱和蒸气压为101.325kPa)消去A和B,可得到普遍化蒸气压方程: 式中p嬼p/pc;TrT/Tc;p101.325/pc;TTb/Tc(见对应态原理)。为了提高计算准确度,可引入第三参数偏心因子,得: lnp嬼=f【0】(Tr)+f【1】(Tr)式中f【0】和f【1】为Tr的普适函数。在Tb到Tc范围内,该式误差通常在12之内;在温度低于Tb时,计算值可能偏低百分之几。 安托因方程由C.安托因提出: 式中A、B和C均为特征参数,又称安托因常数。许多物质的安托因常数列于物性手册中,适用的温度范围相当于饱和蒸气压范围为1.5200kPa,一般不宜外推。 蒸气压方程中,蒸气压仅是温度的单变量函数,因而只适用于不存在表面张力、流体静压力、重力和电磁场等的影响时。一般在化工计算中,上述影响可不考虑。但当液体表面曲率不容忽略时(如蒸气冷凝形成液滴时),就要考虑表面张力的影响。当流体静压力较大时(如液面有高压惰性气体作用时),也要考虑压力的影响

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