全国高中学生化学竞赛基本要求剖析(共17页).doc

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1、精选优质文档-倾情为你奉上全国高中学生化学竞赛基本要求2008年4月初赛基本要求1. 有效数字 在化学计算和化学实验中正确使用有效数字。定量仪器（天平、量筒、移液管、滴定管、容量瓶等等）测量数据的有效数字。数字运算的约化规则和运算结果的有效数字。实验方法对有效数字的制约。2. 气体 理想气体标准状况（态）。理想气体状态方程。气体常量R。体系标准压力。分压定律。气体相对分子质量测定原理。气体溶解度（亨利定律）。3. 溶液 溶液浓度。溶解度。浓度与溶解度的单位与换算。溶液配制（仪器的选择）。重结晶的方法及溶质/溶剂相对量的估算。过滤与洗涤(洗涤液选择、洗涤方式选择)。重结晶和洗涤溶剂（包括混合溶剂

2、）的选择。胶体。分散相和连续相。胶体的形成和破坏。胶体的分类。胶体的基本结构。4. 容量分析 被测物、基准物质、标准溶液、指示剂、滴定反应等基本概念。酸碱滴定曲线（酸碱强度、浓度、溶剂极性对滴定突跃影响的定性关系）。酸碱滴定指示剂的选择。以高锰酸钾、重铬酸钾、硫代硫酸钠、EDTA为标准溶液的基本滴定反应。分析结果的计算。分析结果的准确度和精密度。5. 原子结构 核外电子运动状态: 用s、p、d等来表示基态构型（包括中性原子、正离子和负离子）核外电子排布。电离能、电子亲合能、电负性。6. 元素周期律与元素周期系 周期。118族。主族与副族。过渡元素。主、副族同族元素从上到下性质变化一般规律；同周

3、期元素从左到右性质变化一般规律。原子半径和离子半径。s、p、d、ds区元素的基本化学性质和原子的电子构型。元素在周期表中的位置与核外电子结构（电子层数、价电子层与价电子数）的关系。最高氧化态与族序数的关系。对角线规则。金属与非金属在周期表中的位置。半金属（类金属）。主、副族的重要而常见元素的名称、符号及在周期表中的位置、常见氧化态及主要形态。铂系元素的概念。7. 分子结构 路易斯结构式。价层电子对互斥模型。杂化轨道理论对简单分子（包括离子）几何构型的解释。共价键。键长、键角、键能。 键和 键。离域 键。共轭（离域）体系的一般性质。等电子体的一般概念。键的极性和分子的极性。相似相溶规律。对称性基

4、础（限旋转和旋转轴、反映和镜面、反演和对称中心）。8 配合物 路易斯酸碱。配位键。重要而常见的配合物的中心离子（原子）和重要而常见的配体（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的关系（定性说明）。配合物几何构型和异构现象基本概念和基本事实。配合物的杂化轨道理论。用杂化轨道理论说明配合物的磁性和稳定性。用八面体配合物的晶体场理论说明Ti(H2O)63+的颜色。软硬酸碱的基本概念和重要的软酸软碱和硬酸硬碱。9 分子间作用力 范德华力、氢键以及其他分子间作用力的能量及与物质性质的关系。10. 晶

5、体结构 分子晶体、原子晶体、离子晶体和金属晶体。晶胞（定义、晶胞参数和原子坐标及以晶胞为基础的计算）。点阵（晶格）能。配位数。晶体的堆积与填隙模型。常见的晶体结构类型：NaCl、CsCl、闪锌矿（ZnS）、萤石（CaF2）、金刚石、石墨、硒、冰、干冰、金红石、二氧化硅、钙钛矿、钾、镁、铜等。11. 化学平衡 平衡常数与转化率。弱酸、弱碱的电离常数。溶度积。利用平衡常数的计算。熵（混乱度）的初步概念及与自发反应方向的关系。12. 离子方程式的正确书写。13. 电化学 氧化态。氧化还原的基本概念和反应的书写与配平。原电池。电极符号、电极反应、原电池符号、原电池反应。标准电极电势。用标准电极电势判断

6、反应的方向及氧化剂与还原剂的强弱。电解池的电极符号与电极反应。电解与电镀。电化学腐蚀。常见化学电源。pH、络合剂、沉淀剂对氧化还原反应影响的说明。14. 元素化学 卤素、氧、硫、氮、磷、碳、硅、锡、铅、硼、铝。碱金属、碱土金属、稀有气体。钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、银、金、锌、汞、钼、钨。过渡元素氧化态。氧化物和氢氧化物的酸碱性和两性。常见难溶物。氢化物的基本分类和主要性质。常见无机酸碱的基本性质。水溶液中的常见离子的颜色、化学性质、定性检出（不包括特殊试剂）和一般分离方法。制备单质的一般方法。15. 有机化学 有机化合物基本类型烷、烯、炔、环烃、芳香烃、卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、酸、酯

7、、胺、酰胺、硝基化合物以及磺酸的命名、基本性质及相互转化。异构现象。加成反应。马可尼科夫规则。取代反应。芳环取代反应及定位规则。芳香烃侧链的取代反应和氧化反应。碳链增长与缩短的基本反应。分子的手性及不对称碳原子的R、S构型判断。糖、脂肪、蛋白质的基本概念、通式和典型物质、基本性质、结构特征及结构表达式。16. 天然高分子与合成高分子化学的初步知识（单体、主要合成反应、主要类别、基本性质、主要应用）。决赛基本要求本基本要求在初赛要求基础上增加下列内容，数学工具不涉及微积分。1. 原子结构 四个量子数的物理意义及取值。氢原子和类氢离子的原子轨道能量的计算。s、p、d原子轨道轮廓图及应用。2. 分子

8、结构 分子轨道基本概念。定域键键级。分子轨道理论对氧分子、氮分子、一氧化碳分子、一氧化氮分子的结构和性质的理解及应用。一维箱中粒子模型对共轭体系电子吸收光谱的解释。超分子的基本概念。3. 晶体结构 点阵的基本概念。晶系。根据宏观对称元素确定晶系。晶系与晶胞形状的关系。十四种空间点阵类型。点阵的带心（体心、面心、底心）结构的判别。正当晶胞。布拉格方程。4.化学热力学基础 热力学能（内能）、焓、热容、自由能和熵。生成焓、生成自由能、标准熵及有关计算。反应的自由能变化与反应的方向性。吉布斯-亥姆霍兹方程及其应用。范特霍夫等温方程及其应用。标准自由能与标准平衡常数。平衡常数与温度的关系。热化学循环。相

9、、相律和单组分相图。克拉贝龙方程及其应用。5.稀溶液的通性（不要求化学势）。6.化学动力学基础 反应速率基本概念。速率方程。反应级数。用实验数据推求反应级数。一级反应积分式及有关计算（速率常数、半衰期、碳-14法断代等）。阿累尼乌斯方程及计算（活化能的概念与计算；速率常数的计算；温度对速率常数影响的计算等）。反应进程图。活化能与反应热的关系。反应机理一般概念及推求速率方程（速控步骤、平衡假设和稳态假设）。离子反应机理和自由基反应机理基本概念及典型实例。催化剂及对反应的影响（反应进程图）。多相反应的反应分子数和转化数。7.酸碱质子理论 缓冲溶液的基本概念。典型缓冲体系的配制和pH值计算。利用酸碱

10、平衡常数的计算。溶度积原理及有关计算。8.Nernst方程及有关计算 原电池电动势的计算。pH对原电池的电动势、电极电势、氧化还原反应方向的影响。沉淀剂、络合剂对氧化还原反应方向的影响。用自由能计算电极电势和平衡常数或反之。9.配合物的晶体场理论 化学光谱序列。配合物的磁性。分裂能、电子成对能、稳定化能。利用配合物平衡常数的计算。络合滴定。软硬酸碱。配位场理论对八面体配合物的 解释。10.元素化学描述性知识达到国际竞赛大纲二级水平。11.自然界氮、氧、碳的循环。环境污染及治理、生态平衡、绿色化学的一般概念。12.有机化学描述性知识达到国际竞赛大纲二级水平(不要求不对称合成,不要求外消旋体拆分)

11、。13.氨基酸、多肽与蛋白质的基本概念。DNA与RNA。14.糖的基本概念。葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖。糖苷。纤维素与淀粉。15.有机立体化学基本概念。构型与构象。顺反异构（trans-、cis-和Z-、E-构型）。对映异构与非对映异构。endo-和exo-。D，L构型。16.利用有机物的基本反应对简单化合物的鉴定和结构推断。17.制备与合成的基本操作 用电子天平称量。配制溶液、加热、冷却、沉淀、结晶、重结晶、过滤（含抽滤）、洗涤、浓缩蒸发、常压蒸馏与回流、倾析、分液、搅拌、干燥。通过中间过程检测（如pH、温度、颜色等）对实验条件进行控制。产率和转化率的计算。实验室安全与事故紧急处置的知识与

12、操作。废弃物处置。仪器洗涤和干燥。实验工作台面的安排和整理。原始数据的记录与处理。18.常见容量分析的基本操作、基本反应及分析结果的计算。容量分析的误差分析。19.分光光度法。比色分析。2008高中化学竞赛初赛模拟试卷（4）第一题（4分）某元素的离子R2有5个电子层，最外层有2个电子，R(NO3)2是它的一种常见盐。R的元素符号是 ，R元素在周期表中的位置是 ，配制澄清R(NO3)2溶液的方法是。第二题（5分）铋的化合物丰富多彩。在液态SO2中，AsF5或其他五氟化物能氧化铋，其中能生成化合物A。经分析，A为离子化合物，阳离子为多个铋原子组成的三角双锥型原子簇，阴离子为正八面体结构。已知A的阳

13、离子中铋原子全部为8电子结构。1试确定A的结构简式；2写出生成A的化学反应方程式。第三题（16分）来自日本的SK品牌多项化妆品中被查出含有禁用的铬钕成分。铬为皮肤变态反应原，可引起过敏性皮炎或湿疹，病程长、久而不愈；钕对眼睛和黏膜有很强的刺激性，对皮肤有中度刺激性，吸入还可导致肺栓塞和肝损害。1钕的元素符号Nd，原子序数60，淡黄色，在空气中容易氧化，用来制合金和光学玻璃等。（1）钕在元素周期表中的位置为 ；价电子构型为 ；次外层上电子数为 。（2）已知E0Nd3/Nd2.431 V，判断其能否与盐酸反应。若能写出反应方程式；不能说明理由。（3）已知Nd晶体为六方晶格（密堆积），原子半径r18

14、2.2 pm，计算其密度。（4）最强永磁体钕铁硼的合金中B的含量为1.0000%，确定其简单组成（相对1个B）；（5）钕能与一些普通元素形成混合氧化物，如掺钕的钇铝石榴石晶体可用于激光发射，已知该钕化合物含Nd为56.97%，写出化学式。2研究表明，人体内若含铬量超过1 mg就足以致人于死地，铬在人体内的作用是协同胰岛素清除多余的葡萄糖，人体内的铬主要经尿排出。（1）铬是人体的必需元素吗？三价铬和六价铬哪种对人危害大？（2）人体内哪个器官含铬量最高？（3）年纪大的人易患糖尿病，这与铬是否有关系？3糖皮质激素地塞米松也是化妆品中的常见违禁成分，其结构简式如下图。（1）能否与NaOH反应，为什么？

15、（2）在Cu的催化氧化下，与O2反应的比例如何？（3）存在多少个对映异构体？第四题（5分）2005年2月14日新华社报道，我国镍氢电池居世界先进水平，我军潜艇将装备国产大功率镍氢动力电池。常见镍氢电池的某极是储氢合金X/XH6（合金X的晶胞如图所示），另一电极为NiO(OH)/Ni(OH)2。1据图写出X的化学式；2据图计算La的配位数；3写出放电时的负极反应；4写出充放电的总反应方程式。第五题（8分）往1.0 L密闭容器中加入NO2和N2O4各1.0 mol，当反应达到平衡时容器中还剩余0.70 mol N2O4（N2O4浓度变化如下图所示，恒容）。1请在图中补充NO2浓度的变化；2如果将容

16、器的体积缩小到0.5 L（保持恒容），请在图中画出NO2、N2O4重新达到平衡的图象。第六题（8分）专家指出，摄入过多的反式脂肪酸，会导致心脑血管疾病、糖尿病，儿童若摄入过多将会影响身体发育。人造奶油、酥烤类食品、快餐中的炸鸡和炸薯条均含这种物质。反式脂肪酸是指至少含一个反式构型双键的脂肪酸，即碳碳双键上两个碳原子结合的氢原子分别位于双键的两侧。已知油酸的结构简式为CH3(CH2)7CC(CH2)7COOH。1写出油酸的顺式和反式立体结构，并分别命名；2比较顺式脂肪酸和反式脂肪酸的熔熔点高低；3比较顺式脂肪酸和反式脂肪酸能量高低，说明判断理由4血液中反式脂肪酸含量过高易导致心脑血管疾病，为什么

17、？第七题（9分）化合物X与CO32是等电子体，可用CoF3在300 时与NO2反应制得。1确定X的化学式，指出X中中心原子的杂化形态。2X也可用无水硝酸和氟代磺酸反应制备。试写出其化学反应方程式，并指明反应类型。3X能发生水解反应。试分别写出X与NaOH和乙醇反应的化学方程式。4X能与BF3反应，试写出其化学反应方程式，并预测BF键长变化趋势，简述其原因。第八题（10分）NH4Cl为CsCl型结构，晶胞中包含1个NH4和1个Cl，晶胞参数a387 pm。把等物质的量的NH4Cl和HgCl2在密封管中一起加热时，生成NH4HgCl3晶体，晶胞参数ab419 pm、c794 pm（结构如下图）。1

18、已知Cl半径为181 pm，求NH4（视为球形离子）的半径。2计算NH4HgCl3晶体的密度；3指出Hg2和NH4的Cl具体配位形式；4通过具体计算，指出晶体中Cl与Cl之间的最短距离是多少？第九题（6分）将V2O5溶于草酸，再滴入H2O2KOH混合溶液，得到一种带有2份结晶水的钾盐沉淀X。已知X中含13.68%的V和47.27%的O。1通过计算确定X的化学式；2写出X的合理结构简式3画出X的结构式。第十题（9分）称取液体A 464.7 mg，使之溶于水中，溶液具有明显的酸性。需要6.000 mmol的Ba(OH)2才能中和它，同时溶液中产生沉淀B 760.0 mg。过滤出沉淀并洗涤后用稀H2

19、SO4处理，沉淀B转化为一溶液C，与此同时又产生一新沉淀D 700.2 mg，B、D类质同晶。溶液C中加入过量的KI后、用S2O32滴定，耗去0.3000 moL/L的Na2S2O3溶液30.00 mL。1试确认各符号所代表的化合物；2写出A与Ba(OH)2反应的总方程式；3写出C与过量KI反应的离子方程式；4A的蒸气可以用中性亚硫酸钠溶液吸收，写出反应方程式。第十一题（12分）配位化合物A是单核配合物分子，由11个原子组成；微热后失重11.35%得到B；B进一步加热又失重26.66%（相对B）得到金属C；B极难溶于水，不溶于乙醇、乙醚，能溶于盐酸。A有2种异构体A1、A2，其中A2能与草酸盐

20、反应得到一种式量比A略大的配合物分子D（A1无相似反应）1写出A、B、C的化学式；2写出B溶于盐酸后产物的名称；3试画出A1、A2、D的结构，并比较A1、A2在水中溶解性的大小。4A还有若干种实验式相同的离子化合物。它们每个还满足如下条件：是由分立的、单核的离子配合物实体构成的；仅含1种阳离子和1种阴离子。（1）符合上述条件的离子化合物的精确的分子式有多少种。（2）其中1种与AgNO3反应（物质的量之比为12）得到两种组成不同的配合物，写出反应的化学方程式。第十二题（8分）洛索洛芬是一种非甾体抗炎镇痛药，具有较强的抗炎、镇痛、解热作用。右图所示结构是其重要中间体。请从苯、甲苯、苯磺酸、对甲基苯

21、磺酰氯、三乙胺、甲醛、丙酸乙酯、乳酸乙酯、N溴代丁二酰亚胺及无机试剂，合成该中间体（限用具有高产率的各反应，标明合成的各个步骤）。参考答案第一题（4分）Sn（1分） 第五周期A族（1分）将Sn(NO3)2溶于少量稀HNO3，并加入Sn粒防氧化（2分）第二题（5分）1A：Bi5(AsF6)3（3分）；210Bi9AsF52Bi5(AsF6)33AsF3（2分）。第三题（16分）1（1）第六周期B族（或镧系） 4f46s2 8（各1分）（2）2Nd6HNd33H2（1.5分）（3）4M/NA(2r)37.001 g/cm3（2分）（4）Nd2Fe14B（1.5分）（5）Nd3Al5O12（1.5分

22、）2（1）是 六价铬（各0.5分）（2）肾（0.5分）（3）随着年龄增加，人体内含铬量就会减少（1分）3（1）具有1个酯的结构，水解得到醇和乙酸钠（1分）（2）与O2以物质的量21反应（1分）（3）28256（2分）第四题（5分）1LaNi5（1分）218（1.5分）3LaNi5H66OH6eLaNi56H2O（1分）4LaNi5H66NiO(OH) LaNi56Ni(OH)2（1.5分）第五题（8分）1如图，必需同时达到平衡（2分）2压缩到0.5 L后浓度立即达到原来的2倍（1分）反应2NO2N2O4平衡常数为Kc0.1/1.620.273 L/mol（1分）设新平衡时N2O4为x mol，

23、则(x/0.5)/(32x)/0.52Kc（1分）解得x0.87 mol（1分） 即c(N2O4)1.74 mol/L、c(NO2)2.52 mol/L（1分）如图，必需同时达到平衡（1分）第六题（8分）1顺：（1分）反：（1分）顺：Z9烯十八酸 反：E9烯十八酸（1分）2顺式结构沸点高（1分） 熔点低（1分）3反式脂肪酸能量高，因为顺式脂肪酸加热易变成反式脂肪酸（1.5分）4熔点高，易堵塞血管（1.5分）第七题（9分）1X：FNO2 X中N原子的杂化形态为sp2。（各1分）2HNO3FSO3HFNO2H2SO4；该反应为取代反应。（各1分）3FNO22NaOHNaNO3NaFH2O；FNO2

24、C2H5OHC2H5ONO2HF。（各1分）4FNO2BF3NO2BF4（1分）；BF键长增大，原因是BF3中存在大，BF键长较短；而形成NO2BF4后，大键消失，硼原子杂化由sp2杂化形态变成sp3杂化形态，因此，BF键长增大。（2分）第八题（10分）1154 pm（1.5分）21325.0/6.0221023(4.19108)2(7.94108)3.87 g/cm3。（1.5分）3Hg2：压扁的正八面体 NH4：压扁的正四棱柱（各1.5分，无压扁各1分）4Cl的空间环境不同，可分为两类：体内的两个Cl为一类；棱边中点的4个Cl为另一类。前者距NH4较近（335 pm），距Hg2也较近（24

25、1 pm）；后者距离NH4 397 pm，距Hg2 296 cm。Cl与邻近晶胞的Cl的距离最短为3.13 pm，Cl与Cl的距离为382 pm；Cl与Cl的距离为419 pm。（4分）第九题（6分）1VO111，式量：372.3，扣除V、O及4个H剩余141.3，应为3个K，2个C；化学式为：K3VC2H4O11（2.5分）2K3VO(O2)2(C2O4)2H2O（1.5分）3（2分）第十题（9分）1A：CrO2Cl2（2分） B：BaCrO4 C：H2Cr2O7 D：BaSO4（各1分）2CrO2Cl22Ba(OH)22BaCrO4BaCl22H2O（1.5分）3Cr2O726I14H2C

26、r33I27H2O（1分）42CrO2Cl23SO32H2O2Cr(OH)24Cl3SO42（1.5分）第十一题（12分）1A：Pt(NH3)2Cl2（1.5分） B：PtCl2（1分） C：Pt（1分）2四氯合铂（）酸（1分）3A1：（1分） B：（1分） D：（1.5分）在水中溶解度较大的是A2（1分）4（1）4种（Pt(NH3)4重、Pt(NH3)3Cl与Pt(NH3)Cl3、PtCl42组合）（1分）（2）Pt(NH3)4PtCl42AgNO3Ag2PtCl4Pt(NH3)4(NO3)2（2分）2008高中化学竞赛初赛模拟试卷（5）第一题（4分）美国和俄罗斯科学家组成的一个研究小组10

27、月16日宣布，他们成功制造出了门捷列夫元素周期表中的118号元素。他们通过设在俄罗斯杜布纳的U400回旋加速器实验设备，两次将许多钙48离子加速，用来轰击人造元素锎（Cf）249，从而制造出3颗新原子：每颗新原子的原子核包含118个质子和179个中子。118号元素原子存在时间仅为0.9毫秒。研究人员观察到了118号元素原子的“衰变链”过程，证实了新元素的存在。其衰变过程中依次释放出一种相同的粒子后得到116、114、112号元素，112号元素最终裂变为两颗大小差不多的其他原子。1指出118号元素在周期表中的位置；2写出合成118号元素的核反应方程式；3指出衰变过程中112号元素样子的质量数。第

28、二题（10分）为了防止铁制品生绣，可对其表面进行“发蓝”处理：把铁制品浸入热的NaNO2、NaNO3、NaOH混合溶液中，使它的表面氧化成一层致密的Fe3O4氧化膜。其原理是：在NaOH溶液中，铁粉与NaNO2溶液发生可逆反应，生成A溶液和气体C。在NaOH溶液中，铁粉与NaNO3溶液中发生反应，生成B溶液和气体C。生成A和B的溶液能继续发生可逆反应，生成Fe3O4。经研究发现：A和B的焰色反应均为黄色，其导电性实验均为K2SO4型。气体C具有强烈的刺激性气味。1写出并配平化学反应方程式。2实践中发现适当提高温度或增大NaNO2溶液的浓度有利于氧化膜增厚，但若NaOH的含量太少或太多，氧化膜的

29、厚度都太薄。请用化学平衡原理解释发生这种现象的原因。3发蓝层遇光气（COCl2），若不及时清洗，则发蓝层的完整性将被破坏。写出有关的化学反应方程式。第三题（7分）近期来上海连续发生“瘦肉精”食物中毒事故，波及全市9个区、300多人。“瘦肉精”的学名盐酸克仑特罗，用作饲料后，猪吃了它能减肥，人吃了它会中毒甚至死亡。自20世纪80年代开始，欧美等世界各国均将其定为禁用药品。另外一种“瘦肉精”的替代品“盐酸莱克多巴胺”也被全面封杀。1盐酸克仑特罗的化学名为-（叔丁氨基）甲基-对氨基-3，5-二氯苯甲醇盐酸盐，化学式为C12H18Cl2N2OHCl。（1）画出它的结构简式。（2）在该结构简式上有*标出

30、具有光学活性的原子。2盐酸莱克多巴胺结构式如右：（1）系统命名法命名该物质；（2）1 mol该物质最多可与NaOH、Br2分别反应的物质的量。第四题（23分）2006年8月末至今，甘肃省徽县水阳乡有近千人来西安进行血铅检测，373名儿童有90%的儿童血铅超标，最高者血铅含量超标数倍，被诊断为重度铅中毒，成人血铅超标也很普遍。国家环保总局派出专家调查认为，水阳乡新寺村旁的一家铅锭冶炼厂是“罪魁祸首”，公司周边400 m范围内土地已全部被污染。东方时空、焦点访谈专门对此做了报道，血铅超标的病人正在接受有效治疗。1写出Pb2的核外电子构型。2写出下列反应方程式。（1）将SO2通入棕色PbO2的悬浊液

31、会产生白色沉淀。（2）使用合适的氧化剂将黑色的PbS变白。3铅主要以方铅矿存在于自然界。主要采用火法冶炼铅，首先将矿石与石灰石混合焙烧，分离得到三种含铅化合物的化合物，然后用少量碳作还原剂把铅还原出来。写出上述过程中可能发生的全部化学方程式。4.铅蓄电池是典型的可充型电池，它的正负极板是惰性材料，写出电池总反应的离子方程式。5铅在工业中应用广泛。（1）为了增强彩釉的亮度，陶瓷业在釉中常加少量的铅，铅在酸性溶液中容易溶解，而进入人体，写出铅“吃醋”的离子反应方程式。（2）汽车工业为提高发动机的使用寿命，常在汽油中加入一中含铅抗震剂，写出其化学式。6从事铅作业的工人应定期体检，多补充维生素、蛋白质

32、等物质，因为铅盐对人的毒害很大。请用具体化学原理说明，多补充蛋白质的作用。7将a mol PbO2加热分解，收集产生的O2；向加热后所得固体中加入足量的浓盐酸，收集产生的Cl2。加热反应后所得固体中，Pb2占Pb元素的物质的量分数为x；两步反应中收集的O2和Cl2的物质的量之和为y mol。（1）通过计算确定y与a、x的函数关系式。（2）若两步反应中O2和Cl2的物质的量之比为53，则剩余固体中含有的物质是什么；并确定其物质的量。8含铅试样（氧化物）中Pb的含量分析有多种方法，高锰酸钾法是其中之一。称取该样品0.7340 g，加入2 000 mL 0.2500 mol/L草酸溶液，然后用氨水中

33、和溶液得到沉淀。过滤后将沉淀溶解于酸中，用标准KMnO4溶液滴定，用去0.0400 mol/L KMnO4溶液30.25 mL。（1）计算样品中铅的百分含量。（2）再给出2种分析铅含量的化学方法。第五题（8分）金属铜的理想堆积模型为面心立方紧密堆积（CCP），设它的边长为a cm。在晶体中与晶胞体对角线垂直的面在晶体学中称为（1,1,1）面。1请画出金属铜的晶胞（表示Cu原子），并涂黑有代表性的1个（1,1,1）面上的Cu原子。2计算（1,1,1）面上Cu占整个面积的百分率以及Cu占整个体积的百分率（给出计算过程）。3在1个盛有CuSO4溶液的电解槽内电镀铜，其中阴极经过特殊处理，只有1个（1

34、，1，1）面暴露在电解质溶液中，其余各面均被保护。假设此面面积为bcm2，电镀时电流恒为I。Cu2在此面上做恒速率均匀沉积，t min后，有一层Cu原子恰好在阴极上沉积完毕，求这是已沉积的第几层Cu原子？（阿伏加德罗常数为NA，法拉第常数为F）第六题（8分）2吡啶酮（结构简式如右）是一种可以与自身互补的分子，在晶体或溶液中，它以氢键连接的二聚体形式存在。若用乙炔基（CC）将两个2吡啶酮连接有两种方式：（a）3、6位连接和（b）6，6位连接。Wuest研究了（a）和（b）的聚集行为，在质子溶剂中（a）和（b）都以单体形式存在；在非质子溶剂中（a）以二聚体形式（c）存在，即使浓度很高时，（b）仍以

35、单体形式存在。在本体状态下，（a）形成分散的二聚体（c），（b）形成了平面的线性超分子聚合物（d），（d）有两种典型的空间构型。1指出2吡啶分子中所成键的情况；2写出2吡啶酮二聚体的结构简式；3写出a、b的结构简式；4画出二聚体（c）的结构简式；5画出表示聚合物（d）的两种结构片段。第七题（8分）有机物A分子中有两种不同类型的氢原子，其个数比是11；A不能发生碘仿反应和银镜反应，但能与镁试剂（碘化甲基镁）反应，再水解后生成化合物B。加热B可失水得到主要产物C。C发生臭氧化反应得到D，D能发生碘仿反应生成E，E易失水生成环状化合物。1请写出A、B、C、D、E的结构简式。2系统命名法命名D。第八题

36、（7分）某族不活泼金属A溶于足量的王水生成B的溶液（A的含量为47.60%）；将SO2通入B的溶液中，得到C的溶液（A的含量为57.56%）。已知B、C的组成元素完全相同，且阴离子所带电荷也相同。1通过计算推理，确定A的元素符号；2写出所涉及反应的化学方程式。3画出B、C阴离子的空间构型。第九题（3分）已知脊椎动物的骨骼中含有磷。以下是测定动物骨灰中磷元素含量的实验方法。称取某动物骨灰样品0.1030 g，用硫酸和高氯酸在高温下使之分解，过滤、洗涤、弃去残渣，以硫酸硝酸为介质，加入过量钼酸铵溶液生成钼磷酸铵沉淀(NH4)3H4PMo12O42H2O，沉淀经灼烧后得到固体质量为0.5040 g。

37、试由上述数据计算该骨灰样品中磷的质量分数。第十题（9分）3，4二氨基苯乙酸是一种重要的药物中间体；请以甲苯为主要原料，用最佳方法合成（限用具有高产率的各反应，标明合成的各个步骤）第十一题（13分）聚2，4噻唑（A）的结构简式如图所示：其合成方法如下：称取化学计量比的0.96 g B和1.95 g C溶于30 mL DMSO溶剂中，在氮气的保护下室温磁力搅拌反应8 h后，将得到的褐色混合物倒入丙酮中沉淀，过滤，将得到的褐色沉淀反复用甲醇、丙酮浸泡，洗涤，过滤，然后在60 下真空烘干，得到褐色产物A 0.93 g。已知A是一种在酸性或碱性条件下都易水解的物质。将合成得到的A称取0.5 g溶于40m

38、L DMSO中，加入3.24 g（过量） NdCl36H2O，氮气保护下80 磁力搅拌反应24h，反应结束后倒入400mL水中沉淀，过滤得到黑色产物，反复用大量的水、甲醇浸泡洗涤产物，直到用AgNO3检验滤液中无Cl为止，过滤，然后在60 下真空烘干，得到黑色产物（D）0.63 g。元素分析D中含C 31.8%，Nd 15.3。1写出有机物B、C的结构简式，分别命名；2写出BCA的反应方程式；3分别写出B的酸性和碱性水解反应方程式；4计算制取A的产率；5计算配合物D中A和NdCl3分子数比，用化学式表示；6已知配合物D中Nd是四配位的，画出特征性的配合物的片段。参考答案第一题（4分）1第七周期

39、0族稀有气体元素（1分）248Ca249Cf（1.5分）3285（1.5分）第二题（10分）13FeNaNO25NaOH3Na2FeO2NH3H2O8Fe3NaNO35NaOH2H2O4Na2Fe2O43NH3Na2FeO2Na2Fe2O42H2OFe3O44NaOH（各1.5分）2由于NaNO2是氧化剂，增大NaNO2浓度可以使反应向生成Fe3O4方向移动；而升高温度可以增强NaNO2、NaNO3的氧化性；应、是可逆反应，反应是不可逆反应，当NaOH含量较少时，使反应生成的Na2FeO2及反应生成的Na2Fe2O4的质量都少，致使反应生成的Fe3O4的质量也少，氧化膜的厚度就薄。当NaOH含

40、量太多时，尽管反应、生成的Na2FeO2及Na2Fe2O4的质量增加，但太多的NaOH又会使反应的化学平衡向逆反应方向移动，结果生成的Fe3O4的质量变小，氧化膜的厚度变薄。（各1分）3Fe3O44COCl22FeCl3FeCl24CO2（1.5分）第三题（7分）1（1）（2.5分）（2）（1分）2（1）1-(4-羟基苯基)-21-甲基-3-(4-羟基苯基)-丙氨基-乙醇盐酸盐（1.5分）（2）3 4（各1分）第四题（23分）1Xe4f145d106s2（1分）2（1）PbO2SO2PbSO4（1分）（2）PbS4H2O2PbSO44H2O（1分）3SiO2CaCO3CaSiO3CO2 PbS

41、2O2PbSO42PbS3O22PbO2SO2 PbOCPbCOPbS2PbOPbSO2 PbSPbSO42Pb2SO2（各1分）4Pb+PbO2+4H+2SO422PbSO42H2O（1.5分）5（1）Pb2CH3COOHPb(CH3COO)2H2（1分）（2）(CH3CH2)4Pb（1分）6Pb2容易和蛋白质中的含孤对电子的基团如NH2、COOH、SH等形成配位键（即N、O、S提供电子对给铅），一般形成双五元环的铅的螯合物，将铅从人体内排出。（1.5分）7（1）根据题意：分解所得混合物中n(Pb2)ax mol、n(Pb4)a(1x) mol根据电子守恒：n(O2)ax/2 mol、n(C

42、l2)a(1x) molyn(O2)n(Cl2)ax/2 mola(1x) mola(1x/2) mol（2.5分）（2）Pb3O4、PbO 34（各1分）8（1）5C2O422MnO416H10CO22Mn28H2On(PbC2O4)0.040030.252.53.025 mmol Pb%85.39%（2.5分）（2）PbCrO4碘量法；EDTA直接滴定（各1分）第五题（8分）1（2分）2设Cu原子半径为r，ra/4，一个（1，1，1）面上有1/231/632个Cu原子。SCu2r2a2/4，S总a2/2，SCu/S总/690.69。（1.5分）一个晶胞上有1/261/884个Cu原子。SC

43、u16/3r3a3/6，S总a3，SCu/S总/674.05。（1分）2阴极面上一层Cu的物质的量为：2；沉积的Cu原子的物质的量是：，层数：（3.5分）第六题（8分）1（1分） 2（1.5分）3a： b：（各1分）4（1.5分）5 （各1分）第七题（8分）1A：（2分） B：（1.5分） C：（1.5分）D：CH3COCH2CH2CH2CHO（1分） E：HOOCCH2CH2CH2COOH（1.5分）25氧代己醛（0.5分）第八题（7分）1MA/0.4760MA/0.575635.45n（1分） MA97.51n（0.5分）n2时MA195.03n（0.5分） 存在合理族Pt（1分）23Pt4HNO318HCl3H2PtCl64NO8H2O（1.5分）H2PtCl6SO22H2OH2PtCl4H2SO42HCl（1.5分）2C：（八面体） D：（平面四边形）（各0.5分）第九题（3分）灼烧后固体为P2Mo24O77，M3596.5 g/mol（1分）P的质量分数：(0.5040 g230.97)/(3596.50.1030 g)0.08427（或8.427）（2分）专心-专注-专业