第七章 重量分析法课件.ppt

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1、1第七章第七章 重量分析法重量分析法 第一节第一节 概述概述问题问题重量分析法是怎样的一种定量分析方法？重量分析法是怎样的一种定量分析方法？重量分析有几种方法？各自的特点是什么？重量分析有几种方法？各自的特点是什么？沉淀形与称量形有何区别？重量分析中对沉淀形与称量形有何区别？重量分析中对沉淀形与称量形各有什么要求？如何选择沉淀形与称量形各有什么要求？如何选择沉淀剂？沉淀剂？ 2第七章第七章 重量分析法重量分析法第一节第一节 概述概述一、一、重量分析法的分类和特点重量分析法的分类和特点1.沉淀法沉淀法 如试样中如试样中SOSO4 42-2-含量含量 测定测定试剂试剂+待测组分待测组分 沉淀沉淀过

2、滤过滤 洗涤洗涤 烘干或灼烧烘干或灼烧 称量称量2.挥发法挥发法 如试样中水分测定如试样中水分测定 试样试样 恒重恒重称量称量3. 电解法电解法 +e 例例 Cu2+ Cu 称量白金网增重称量白金网增重 电重量法电重量法 Pt电极上电极上优点：优点：准确，相对误差准确，相对误差0.10.10.20.2，不需标准溶液。，不需标准溶液。缺点：缺点：慢，繁琐。慢，繁琐。(S(S，SiSi的仲裁分析仍用重量法）的仲裁分析仍用重量法）加热加热3二、对沉淀形式和称量形式的要求二、对沉淀形式和称量形式的要求 1.1.沉淀重量法的分析过程沉淀重量法的分析过程被测物被测物 沉淀剂沉淀剂 沉淀形沉淀形 称量形称量

3、形被测物被测物 沉淀形沉淀形 称量形称量形溶解、加入沉淀剂溶解、加入沉淀剂陈化、滤洗、烘陈化、滤洗、烘(烧烧)滤，洗滤，洗灼烧，灼烧，800800 SO42- + BaCl2 BaSO4 BaSO44二、对沉淀形式和称量形式的要求二、对沉淀形式和称量形式的要求2.2.对对沉淀形沉淀形的要求的要求（1 1）沉淀的）沉淀的 S S 小，溶解损失应小，溶解损失应0.1mg0.1mg。( (该沉淀的，定量沉淀该沉淀的，定量沉淀) ) （2 2）沉淀的纯度高。）沉淀的纯度高。( (不该沉淀的不沉淀不该沉淀的不沉淀, ,杂质少杂质少) )（3 3）便于过滤和洗涤。）便于过滤和洗涤。( (晶形好晶形好) )

4、3.3.对对称量形称量形的要求的要求 （1 1）组成恒定）组成恒定( (定量的基础定量的基础) )（2 2）稳定）稳定( (量准确量准确) )（3 3）摩尔质量大）摩尔质量大( (称量误差小称量误差小, , 对少量组分测定有利对少量组分测定有利) )5三、沉淀剂的选择三、沉淀剂的选择 1选具有较好选择性的沉淀剂选具有较好选择性的沉淀剂 。2选能与待测离子生成溶解度最小的沉淀的沉选能与待测离子生成溶解度最小的沉淀的沉淀剂。淀剂。3尽可能选易挥发或经灼烧易除去的沉淀剂。尽可能选易挥发或经灼烧易除去的沉淀剂。 4选溶解度较大的沉淀剂。选溶解度较大的沉淀剂。 6第二节第二节 影响沉淀溶解度的因素影响沉

5、淀溶解度的因素 问题问题固有溶解度与溶解度存在什么关系？条件溶固有溶解度与溶解度存在什么关系？条件溶度积与溶度积有何区别？影响溶解度的因素有哪度积与溶度积有何区别？影响溶解度的因素有哪些？哪些影响因素可以使溶解度增大？哪些因素些？哪些影响因素可以使溶解度增大？哪些因素又能使溶解度减小？在实际工作中应如何综合考又能使溶解度减小？在实际工作中应如何综合考虑各种不同因素的影响？虑各种不同因素的影响？7一、溶解度与溶度积一、溶解度与溶度积1.1.溶解度与固有溶解度溶解度与固有溶解度 MA(固固) MA(水水) M+A- M+A-MA水水: 固有溶解度固有溶解度(分子溶解度分子溶解度), ,用用S0表示

6、表示溶解度溶解度: S=S0+M+=S0+A-8一、溶解度与溶度积一、溶解度与溶度积( (续）续）2.溶度积与条件溶度积溶度积与条件溶度积 （1）活度积）活度积根据根据MA在水溶液中的平衡关系在水溶液中的平衡关系 活度积常数只随温度变化活度积常数只随温度变化()()aaKa+-MA=MA水水()()S0Kspa(M+) a(A-)9一、溶解度与溶度积一、溶解度与溶度积( (续）续）2.溶度积与条件溶度积溶度积与条件溶度积 （续）（续）（2）溶度积）溶度积Ksp为溶度积常数，大小与温度和溶液的离子强度有关。为溶度积常数，大小与温度和溶液的离子强度有关。 M AMA=MAspsp(M)(A)MA(

7、M)(A)(M)(A)KaaK 10一、溶解度与溶度积一、溶解度与溶度积( (续）续）2.溶度积与条件溶度积溶度积与条件溶度积 （续）（续）（3）条件溶度积）条件溶度积K spM A M MA A=Ksp M A条件溶度积常数与条件有关条件溶度积常数与条件有关 K sp Ksp Ksp SKsp=MA:3/4SKsp2M=A :11二、影响沉淀溶解度的因素二、影响沉淀溶解度的因素 1. 同离子效应同离子效应减小溶解度减小溶解度 在实际分析中，常加入过量沉淀剂在实际分析中，常加入过量沉淀剂，使被测组分沉淀完全。使被测组分沉淀完全。 一般：一般： 可挥发性沉淀剂过量可挥发性沉淀剂过量50%100%

8、 非挥发性沉淀剂过量非挥发性沉淀剂过量20%30%注意！注意！ 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反，而使溶过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反，而使溶解度增大。解度增大。 12二、影响沉淀溶解度的因素（续）二、影响沉淀溶解度的因素（续）2、盐效应、盐效应 增大溶解度增大溶解度盐效应：沉淀反应达到平衡时，由于强电解质的存在盐效应：沉淀反应达到平衡时，由于强电解质的存在或加入其它强电解质，使沉淀的溶解度增大的现象。或加入其它强电解质，使沉淀的溶解度增大的现象。 若沉淀本身的溶解度很小盐效应的影响很小，可以若沉淀本身的溶解度很小盐效应的影响很小，可以不予考虑；只有当沉淀的溶解度比较大，而且

9、溶液的不予考虑；只有当沉淀的溶解度比较大，而且溶液的离子强度很高时，才考虑盐效应的影响。离子强度很高时，才考虑盐效应的影响。 spsp(M)(A)MA(M)(A)(M)(A)KaaK 离子强度离子强度 溶解度溶解度 S 离子强度离子强度 溶解度溶解度 S 13二、影响沉淀溶解度的因素（续）二、影响沉淀溶解度的因素（续）3.酸效应酸效应增大溶解度增大溶解度原因：由于溶液中原因：由于溶液中H+浓度的大小影响了弱酸、多元酸或难浓度的大小影响了弱酸、多元酸或难溶酸的离解平衡；如溶酸的离解平衡；如沉淀是强酸盐（如沉淀是强酸盐（如BaSO4、AgCl等）溶解度受酸度影响不等）溶解度受酸度影响不大，但对弱酸

10、盐如大，但对弱酸盐如CaC2O4则酸效应影响较为显著。则酸效应影响较为显著。 CaC2O4 Ca2+C2O42- H+HC2O4-H2C2O414二、影响沉淀溶解度的因素（续）二、影响沉淀溶解度的因素（续）4.配位效应配位效应增大溶解度增大溶解度 配位效应：由于溶液中存在能与构晶离子生成可配位效应：由于溶液中存在能与构晶离子生成可溶性配合物的配位剂，使沉淀溶解度增大的现象。溶性配合物的配位剂，使沉淀溶解度增大的现象。例例 配位效应使沉淀的溶解度增大的程度与沉淀的溶度积、配位效应使沉淀的溶解度增大的程度与沉淀的溶度积、配位剂的浓度和形成配合物的稳定常数有关配位剂的浓度和形成配合物的稳定常数有关。

11、 Ag+ + Cl- AgCl Cl-AgCl, AgCl2-,15小结 在实际工作中应根据具体情况来考虑哪种在实际工作中应根据具体情况来考虑哪种效应是主要的。对无配位反应的强酸盐沉淀，效应是主要的。对无配位反应的强酸盐沉淀，主要考虑同离子效应和盐效应，对弱酸盐或难主要考虑同离子效应和盐效应，对弱酸盐或难溶盐的沉淀，多数情况主要考虑酸效应。对于溶盐的沉淀，多数情况主要考虑酸效应。对于有配位反应且沉淀的溶度积又较大，易形成稳有配位反应且沉淀的溶度积又较大，易形成稳定配合物时，应主要考虑配位效应。定配合物时，应主要考虑配位效应。 16二、影响沉淀溶解度的因素（续）二、影响沉淀溶解度的因素（续）5.

12、其它影响因素其它影响因素（1）温度）温度 温度升高溶解度增大温度升高溶解度增大（2）溶剂）溶剂 相似者相溶相似者相溶, , 加入有机溶剂，溶解度降低加入有机溶剂，溶解度降低（3）沉淀颗粒大小和结构）沉淀颗粒大小和结构 小颗粒溶解度大小颗粒溶解度大, , 所以要所以要尽尽量创造条件以利于形成大颗粒晶体。量创造条件以利于形成大颗粒晶体。 17第三节第三节 影响沉淀纯度的因素影响沉淀纯度的因素 问题问题沉淀是怎么形成的？生成的沉淀有几种类型？沉淀是怎么形成的？生成的沉淀有几种类型？它们各有什么特点？为什么会形成不同类型的沉它们各有什么特点？为什么会形成不同类型的沉淀？不同类型的沉淀对重量分析各有什么

13、影响？淀？不同类型的沉淀对重量分析各有什么影响？影响沉淀纯度的因素有哪些？实际工作中可采用影响沉淀纯度的因素有哪些？实际工作中可采用哪些措施提高沉淀纯度？哪些措施提高沉淀纯度？18一、沉淀的类型一、沉淀的类型 1.晶形沉淀：颗粒直径晶形沉淀：颗粒直径0.11m， 排列整齐，结构紧密，排列整齐，结构紧密， 比表面积小，吸附杂质少比表面积小，吸附杂质少 易于过滤、洗涤易于过滤、洗涤 例：例：BaSO4（细晶）、（细晶）、MgNH4PO4（粗晶）（粗晶）2.无定形沉淀：颗粒直径无定形沉淀：颗粒直径0.02m 结构疏松结构疏松 比表面积大，吸附杂质多比表面积大，吸附杂质多 不易过滤、洗涤不易过滤、洗涤

14、 例：例： Fe2O3 2H2O 凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间 例：例：AgCl19二、沉淀形成过程二、沉淀形成过程成核作用成核作用均相成核均相成核异相成核异相成核长大长大凝聚凝聚定向排列定向排列构晶离子构晶离子晶核晶核沉淀颗粒沉淀颗粒无定形沉淀无定形沉淀晶形沉淀晶形沉淀20二、沉淀形成过程（续）二、沉淀形成过程（续）1.晶核的形成晶核的形成 （1）均相成核均相成核（自发成核）：过饱和溶液中，构晶（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过相互静电作用缔和而成晶核离子通过相互静电作用缔和而成晶核（2）异相成核异相成核：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶：非过

15、饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒形成晶核液中固体微粒形成晶核 当溶液的当溶液的相对过饱和程度相对过饱和程度较较大大时，异相成核与均时，异相成核与均相成核同时作用，形成的晶核数目多，沉淀相成核同时作用，形成的晶核数目多，沉淀颗粒小颗粒小。 21二、沉淀形成过程（续）二、沉淀形成过程（续）2. 沉淀的生成沉淀的生成 (1) 聚集速度聚集速度：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的速度：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的速度. 聚集速度与溶液的相对过饱和度成正比，溶液相对过饱和度越大，聚集速度与溶液的相对过饱和度成正比，溶液相对过饱和度越大，聚集速度越大，晶核生成多，易形成无定型沉

16、淀，反之则相反聚集速度越大，晶核生成多，易形成无定型沉淀，反之则相反 。 (2)定向速度定向速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度. 定向速度大小与沉淀物质的本性有关，极性较强物质定向速度较大，定向速度大小与沉淀物质的本性有关，极性较强物质定向速度较大，易形成晶形沉淀，反之则相反易形成晶形沉淀，反之则相反 。 沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小 聚集速度聚集速度 定向排列速度定向排列速度 晶形沉淀晶形沉淀 聚集速度聚集速度 定向排列速度定向排列速度 无定形沉淀无定形沉淀结论：结论：通过控

17、制溶液的相对过饱和度，可以改变形成沉淀颗粒的大小，通过控制溶液的相对过饱和度，可以改变形成沉淀颗粒的大小，有可能改变沉淀的类型。有可能改变沉淀的类型。 22三、影响沉淀纯度的因素三、影响沉淀纯度的因素影响因素影响因素共沉淀共沉淀表面吸附表面吸附形成混晶形成混晶吸留、包藏吸留、包藏后沉淀后沉淀23三、影响沉淀纯度的因素三、影响沉淀纯度的因素1共沉淀共沉淀 （1）表面吸附（以）表面吸附（以 BaSO4晶体沉淀为例晶体沉淀为例） 沉淀的总表面积越大，吸附杂质就越多沉淀的总表面积越大，吸附杂质就越多 ；杂质离子的浓度；杂质离子的浓度越高，价态越高，越易被吸附；升高溶液的温度，可减少杂质越高，价态越高，

18、越易被吸附；升高溶液的温度，可减少杂质的吸附。的吸附。 表面吸附是胶体沉淀不纯的主要原因，可借表面吸附是胶体沉淀不纯的主要原因，可借洗涤洗涤来减少来减少Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-_-_晶格表 面Ba2+Ba2+- - - - -双电 层Cl-Cl-24三、影响沉淀纯度的因素三、影响沉淀纯度的因素1共沉淀共沉淀（续）（续）（2）吸留和包藏）吸留和包藏n吸留：吸留：由于过饱和溶液沉淀速度太快，杂质由于过饱和溶液沉淀速度太快，杂质被包在沉淀内部的现象。被包在沉淀内部的现象。n包藏包藏

19、：母液被包在沉淀中的现象。：母液被包在沉淀中的现象。 这类共沉淀是晶形沉淀不纯的主要原因。不能用这类共沉淀是晶形沉淀不纯的主要原因。不能用洗涤的方法将杂质除去，可借改变沉淀条件、陈化洗涤的方法将杂质除去，可借改变沉淀条件、陈化或重结晶的方法来减免。或重结晶的方法来减免。 25三、影响沉淀纯度的因素三、影响沉淀纯度的因素1共沉淀共沉淀（续）（续）（3）混晶）混晶 杂质离子将进入晶核排列中形成混晶。杂质离子将进入晶核排列中形成混晶。主要发生在杂质离子与构晶离子半径相近的情况主要发生在杂质离子与构晶离子半径相近的情况。如如 BaSO4 PbSO4 MgNH4PO4 MgNH4AsO4 AgCl Ag

20、Br 混晶无法使用洗涤、重结晶等来消除，应混晶无法使用洗涤、重结晶等来消除，应预先预先分离杂质分离杂质26三、影响沉淀纯度的因素三、影响沉淀纯度的因素2后沉淀后沉淀（续）（续）（1 1）后沉淀现象）后沉淀现象 主沉淀形成后，主沉淀形成后，“诱导诱导”杂质随后沉淀杂质随后沉淀下来下来（2 2）特点：特点：n 时间越长，后沉淀越严重；时间越长，后沉淀越严重；n 后沉淀引入杂质量基本一定；后沉淀引入杂质量基本一定；n 温度越高，后沉淀越严重；温度越高，后沉淀越严重；n 后沉淀引入杂质的程度，有时比共沉淀严重得多。后沉淀引入杂质的程度，有时比共沉淀严重得多。 某些沉淀的陈化时间不宜过长某些沉淀的陈化时

21、间不宜过长 27四、减少沉淀沾污的方法四、减少沉淀沾污的方法 （1 1）选择适当分析步骤）选择适当分析步骤 测含多组分试样时，首先沉淀含量低的组分测含多组分试样时，首先沉淀含量低的组分（2 2）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度 分离除去，或掩蔽分离除去，或掩蔽 （3 3）选择合适的沉淀剂）选择合适的沉淀剂 选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀（4 4）优化沉淀条件）优化沉淀条件 温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化（5 5）再沉淀）再沉淀 有效减小吸留或包藏的共沉淀及后沉淀现象有效

22、减小吸留或包藏的共沉淀及后沉淀现象（6 6）选择适当的洗涤液洗涤沉淀选择适当的洗涤液洗涤沉淀 洗去沉淀表面吸附的杂质离子洗去沉淀表面吸附的杂质离子 28第四节第四节 沉淀的条件和称量形的获得沉淀的条件和称量形的获得 问题问题不同类型的沉淀其沉淀条件是否一样？不同类型的沉淀其沉淀条件是否一样？应采用什么样的条件才能获得完全、纯净的应采用什么样的条件才能获得完全、纯净的沉淀？获得沉淀后还需要经过哪些操作才能沉淀？获得沉淀后还需要经过哪些操作才能得到符合要求的称量形？进行这些操作的注得到符合要求的称量形？进行这些操作的注意事项是什么？意事项是什么？29一、沉淀的条件一、沉淀的条件 （1 1）稀溶液）

23、稀溶液降低过饱和度，降低过饱和度，利于生成晶形沉淀利于生成晶形沉淀 （2 2）热溶液）热溶液增大溶解度，减少杂质吸附增大溶解度，减少杂质吸附（3 3）充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂）充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂防止局部过饱和防止局部过饱和 （4 4）加热陈化）加热陈化生成大颗粒纯净晶体生成大颗粒纯净晶体 陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间的过程。（加热和搅拌可以缩短陈化时间）的过程。（加热和搅拌可以缩短陈化时间）30一、沉淀的条件一、沉淀的条件 （1 1）特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤；特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤； 结构疏松，表面积大，易

24、吸附杂质结构疏松，表面积大，易吸附杂质（2 2）条件：）条件：n 浓溶液浓溶液降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密n 热溶液热溶液促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附n 搅拌下较快加入沉淀剂搅拌下较快加入沉淀剂加快沉淀聚集速度加快沉淀聚集速度 n 不需要陈化不需要陈化趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹n 适当加入电解质适当加入电解质防止胶溶防止胶溶31一、沉淀的条件一、沉淀的条件 （1）方法：通过某一化学反应，在溶液中缓慢、均匀）方法：通过某一化学反应，在溶液中缓慢、均匀地产生沉淀剂，使沉淀在溶液中缓慢地、均匀地析出，地

25、产生沉淀剂，使沉淀在溶液中缓慢地、均匀地析出，形成易过滤和洗涤的大颗粒沉淀。形成易过滤和洗涤的大颗粒沉淀。（2）方法优点：避免局部过浓和相对过饱和过大现象。）方法优点：避免局部过浓和相对过饱和过大现象。注意注意 均匀沉淀法无法避免混晶共沉淀和后沉淀现象均匀沉淀法无法避免混晶共沉淀和后沉淀现象32二、称量形的获得二、称量形的获得 沉淀沉淀过滤过滤洗涤洗涤烘干或灼烧烘干或灼烧 恒重恒重称量形称量形1 1过滤过滤：将沉淀与母液中其他组分分离：将沉淀与母液中其他组分分离（1 1）滤器滤器的选择：漏斗的选择：漏斗或玻璃砂芯坩埚或玻璃砂芯坩埚（2 2）滤纸滤纸的选择：的选择：定量滤纸定量滤纸 选择定量滤纸

26、原则：选择定量滤纸原则： 无定形沉淀无定形沉淀疏松的快速滤纸疏松的快速滤纸 粗晶沉淀粗晶沉淀 较紧密的中速滤纸较紧密的中速滤纸 细晶沉淀细晶沉淀紧密的慢速滤纸紧密的慢速滤纸 只需烘干即可作为称量形的沉淀，选用玻璃砂芯坩埚过滤只需烘干即可作为称量形的沉淀，选用玻璃砂芯坩埚过滤 （3 3）过滤方法）过滤方法: :倾泻法倾泻法33二、称量形的获得（续）二、称量形的获得（续）2 2洗涤洗涤：洗去杂质和母液：洗去杂质和母液 （1 1）选择）选择洗涤液洗涤液原则：原则： 溶解度小，不易生成胶体的沉淀溶解度小，不易生成胶体的沉淀蒸馏水蒸馏水 溶解度较大的沉淀溶解度较大的沉淀沉淀剂稀溶液沉淀剂稀溶液 易发生胶

27、溶的无定形沉淀易发生胶溶的无定形沉淀易挥发电解质溶液易挥发电解质溶液 （2 2）洗涤方法：连续进行、少量多次、尽量沥干）洗涤方法：连续进行、少量多次、尽量沥干3 3烘干或灼烧烘干或灼烧：除去沉淀中吸留水分和洗涤液中挥发性物质，将沉淀形式定：除去沉淀中吸留水分和洗涤液中挥发性物质，将沉淀形式定量转变为称量形式量转变为称量形式 （1 1）烘干）烘干 温度低温度低, , 用用玻璃砂芯坩埚玻璃砂芯坩埚如如AgCl, AgCl, 丁二酮肟镍丁二酮肟镍 （2 2）灼烧）灼烧温度高温度高, , 用用瓷坩埚瓷坩埚（用氢氟酸处理的沉淀用用氢氟酸处理的沉淀用铂坩埚铂坩埚） 注意注意：烘干或灼烧的温度和时间，由沉淀

28、的性质而定烘干或灼烧的温度和时间，由沉淀的性质而定 恒重恒重滤器的恒重条件要与沉淀物的相同滤器的恒重条件要与沉淀物的相同34第五节第五节 有机沉淀剂有机沉淀剂 问题问题 与无机沉淀剂相比较，有机沉淀剂与无机沉淀剂相比较，有机沉淀剂有什么优点？用于重量分析的有机沉淀有什么优点？用于重量分析的有机沉淀有哪几类？螯合剂能作为沉淀剂的条件有哪几类？螯合剂能作为沉淀剂的条件是什么？是什么？35一、有机沉淀剂的特点一、有机沉淀剂的特点 1.选择性高选择性高 ：在一定条件下共存离子干扰少：在一定条件下共存离子干扰少2.沉淀的溶解度小：沉淀完全沉淀的溶解度小：沉淀完全 3.沉淀吸附杂质少：易得纯净的沉淀沉淀吸

29、附杂质少：易得纯净的沉淀4.沉淀的摩尔质量大：称量相对误差小沉淀的摩尔质量大：称量相对误差小 5. 有机沉淀物组成恒定，经烘干即可称重；简化了有机沉淀物组成恒定，经烘干即可称重；简化了操作操作 36二、有机沉淀剂的分类二、有机沉淀剂的分类 有机沉淀剂有机沉淀剂生成生成螯合物的沉淀剂螯合物的沉淀剂生成离子缔合物的沉淀剂生成离子缔合物的沉淀剂37二、有机沉淀剂的分类二、有机沉淀剂的分类1.生成螯合物的沉淀剂生成螯合物的沉淀剂 （1）沉淀剂组成特点）沉淀剂组成特点： 多为多为HL型或型或H2L型（型（H3L型的较少）；型的较少）； 含有酸性官能团含有酸性官能团 （如（如COOH、OH、NOH、SH、

30、SO3H，其中，其中H+可被可被Mn+置换）和碱性官能团置换）和碱性官能团（如（如 NH2、NH、N、CO，有未共用，有未共用的电子对可与的电子对可与Mn+形成配位键形成配位键 ）38二、有机沉淀剂的分类（续）二、有机沉淀剂的分类（续）（2）与）与Mn+的螯合反应的螯合反应以以8羟基喹啉与羟基喹啉与Al3+ 反应为例反应为例 Al3+置换了酸性基团置换了酸性基团OH的氢，又与碱性基的氢，又与碱性基团团N以配位键相结合，形成环状结构的微溶以配位键相结合，形成环状结构的微溶性螯合物性螯合物 OHN3Al3+AlNO3+ 3H+螯合物螯合物 39二、有机沉淀剂的分类（续）二、有机沉淀剂的分类（续）2

31、.生成离子缔合物沉淀剂生成离子缔合物沉淀剂 沉淀剂在水溶液中以阳离子和阴离子形式存沉淀剂在水溶液中以阳离子和阴离子形式存在，它们与带相反电荷的离子反应后，可生成微在，它们与带相反电荷的离子反应后，可生成微溶性的离子缔合物溶性的离子缔合物 。如。如 NaB(C6H5)4 +H2O B(C6H5)4Na+ B(C6H5)4K+KB(C6H5)4 离子缔合物离子缔合物 40三、有机沉淀剂应用示例三、有机沉淀剂应用示例 1.丁二酮肟丁二酮肟 CH3C=NOH CH3C=NOH 在金属离子中，只有Ni2+、Pd2+、Pt2+、Fe2+能与它生成沉淀，常用于重量法测定镍2. 8羟基喹啉羟基喹啉 可与许多金

32、属离子发生沉淀反应如如Al3+等， 选择性较差，若采用适当的掩蔽剂，可以提高 反应的选择性。3.四苯硼酸钠四苯硼酸钠 是生成离子缔合物的沉淀剂 ，能与K+、NH+、Rb+、Cs+、TI+、Ag+等生成离子缔合物沉淀；常用于K+的测定。 OHN41第六节第六节 重量分析结果计算重量分析结果计算一、重量分析中的换算因数一、重量分析中的换算因数1.1.称量形与被测组分形式一样称量形与被测组分形式一样2 2. 称量形与被测组分形式不一样称量形与被测组分形式不一样注意注意: 计算计算F时，一定要使分子和分母所含被测组分的原子或分子数目相等，时，一定要使分子和分母所含被测组分的原子或分子数目相等，因此在待

33、测组分的摩尔质量和称量形摩尔质量之前有时需要乘以适当因此在待测组分的摩尔质量和称量形摩尔质量之前有时需要乘以适当的系数的系数a、b 。 常见物质的换算因数可在分析化学手册中可查到常见物质的换算因数可在分析化学手册中可查到 %100%试样的质量称量形式的质量被测组分%100%试样的质量称量形式的质量被测组分F称量形式的摩尔质量被测组分的摩尔质量换算因数baF42二、结果计算示例二、结果计算示例 例1 用BaSO4重量法测定黄铁矿中硫的含量时，称取试样0.1819g，最后得到BaSO4沉淀0.4821g，计算试样中硫的质量分数。 解：解：100sSsmmwsBaSOmBaSOMSMm)()(44=

34、 100 43二、结果计算示例二、结果计算示例例2 测定磁铁矿（不纯的Fe3O4）中铁的含量时，称取试样0.1666g，经溶解、氧化，使Fe3+离子沉淀为Fe(OH)3，灼烧后得Fe2O3质量为0.1370g，计算试样中：（1）Fe的质量分数； （2）Fe3O4的质量分数。 解（1） （2）100sFeFemmwsOFemOFeMFeMm)()(23232=100 1004343sOFeOFemmwsOFemOFeMOFeMm)(3)(2324332=100 44二、结果计算示例二、结果计算示例例3 分析某一化学纯分析某一化学纯AlPO4的试样，得到的试样，得到0.1126gMg2P2O7，问可以得到多少问可以得到多少Al2O3? 解： Mg2P2O7 2P2AlAl2O332OAlm)()(7232722OMgPMOAlMmOPMg=