2022年最新分析化学知识点总结2.docx

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1、精品word学习资料可编辑资料- - - - - - - - - - - - - - - -精品文档1.分析方法的分类按原理分：化学分析 :以物质的化学反应为基础的分析方法仪器分析 :以物质的物理和物理化学性质为基础的分析方法光学分析方法：光谱法,非光谱法电化学分析法：伏安法,电导分析法等色谱法：液相色谱,气相色谱,毛细管电泳其他仪器方法：热分析按分析任务：定性分析,定量分析,结构分析按分析对象：无机分析,有机分析,生物分析,环境分析等按试样用量及操作规模分：常量、半微量、微量和超微量分析按待测成分含量分：常量分析 1%, 微量分析 0.01-1%,痕量分析 105强酸弱酸（ H+ HA）Ka

2、 10-7,测总量； Ka 10-7,测强酸量20. 终点误差： 指示剂确定的滴定终点EP与化学计量点SP 之间存在着差异 pHep psHp ,使滴定结果产生的误差,用Et 表示；L-121. 常用酸碱标准溶液的配制与标定 酸标准溶液 : HCl HNO3, H2SO4配制 :用市售 HCl12 mol L-1,HNO316 mol L-1,H2SO418 mol稀释 .标定 :Na2CO3 或 硼砂 Na2B4O7 10H2O碱标准溶液 : NaOH配制 : 以饱和的 NaOH约 19 molL-1, 用除去 CO2 的去离子水稀释 .标定 :邻苯二甲酸氢钾 KHC8H4 O4 或草酸 H

3、2C2O42H2O22. 酸碱滴定法的应用NaOH 与 Na2CO3 混合碱的测定；极弱酸的测定；磷的测定；氮的测定23. 络合物的分布分数2nM =M/C M = 1/1+1L+ 2L +nL 2nML=ML/CM =1L/1+1L+ 2L +nL = M1Ln2nnMLn=ML n/C M =nL /1+1L+ 2L +nL = MnL24. 影响滴定突跃的因素滴定突跃 pM ： pcM sp+3.0 lgK MY -3.0浓度 : 增大 10 倍,突跃增加 1 个 pM 单位（下限）spK MY: 增大 10 倍,突跃增加 1 个 pM 单位（上限）络合滴定精确滴定条件：lgcMK MY

4、 6.0对于 0.0100molL-1 的 M, lg KMY8才能精确滴定25. 络合滴定法测定的条件sp考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同影响,用指示剂确定终点时,如 pM=0.2, 要求 Et 0.1%就,需 lgcMK MY 6.0如 cMsp=0.010mol26. 金属离子指示剂L-1 时,就要求lgK 8.0要求 : 指示剂与显色络合物颜色不同合适的 pH； 显色反应灵敏、快速、变色可逆性好；稳固性适当, K MInK MY, 就封闭指示剂Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+对 EBT、 XO 有封闭作用；精品文档精品文档如 K MIn 太小, 终点提前指示

5、剂的僵化现象PAN 溶解度小 , 需加乙醇、丙酮或加热指示剂的氧化变质现象金属离子指示剂变色点pM ep 的运算变色点： MIn = In 故 pM ep = lgK MIn =lg KMIn -lg InH27. 精确滴定判别式InH=1+H+/ Ka2+H+ 2 / Ka1Ka2如 pM=0.2, 要求 Et 0.1%,依据终点误差公式,可知需 lgcM sp K MY 6.0如 cMsp=0.010molL-1 时,就要求lgK 8.0多种金属离子共存例： M , N 存在时 ,分步滴定可能性的判定lgcM sp K MY 6.,0考虑 Y 的副反应YH YNcMKMYcM KMY/YN

6、 cM KMY / cNKNYlg cMKMY = lgcK所以： lgcK6即可精确滴定 M一般来说,分步滴定中,Et = 0.3% lgcK5如 cM cN就以 lgK5为判据28. 提高络合滴定挑选性M , N 共存,且 lgcK5络合掩蔽法沉淀掩蔽法降低 N氧化仍原掩蔽法采纳其他鳌合剂作为滴定剂转变 K29. 络合滴定方式及应用直接滴定法 : lgcK 6；反应速率快；有合适指示剂指示终点；被测离子不水解返滴定法：封闭指示剂；被测M 与 Y 络合反应慢；易水解置换滴定法：置换金属离子：被测M 与 Y 的络合物不稳固间接滴定法： 测非金属离子 : PO43- 、 SO42-；待测 M 与

7、 Y 的络合物不稳固 : K+、 Na+30. 氧化仍原电对可逆电对：任一瞬时都能建立平稳,电势可用能斯特方程描述；Fe3+/Fe2+, I2/I -等不行逆电对： Cr2O 2-3+-2+7 /Cr, MnO 4 /Mn等,达到平稳时也能用能斯特方程描述电势对称电对：氧化态和仍原态的系数相同3+Fe /Fe2+, MnO-4 /Mn2+ 等7不对称电对： Cr2O2-/Cr3+, I2/I - 等L-131. 条件电势：特定条件下,cOx=cRed= 1mol 或浓度比为1 时电对的实际电势,用E反应了离子强度及各种副反应影响的总结果,与介质条件和温度有关；精品文档精品文档32. 影响条件电

8、势的因素离子强度酸效应 络合效应沉淀33. 影响氧化仍原反应速率的因素反应物浓度：反应物 c 增加 , 反应速率增大温度：温度每增高10 , 反应速率增大 23 倍例: KMnO4 滴定 H2C2O4,需加热至 75-85 催化剂（反应） ：如 KMnO4 的自催化诱导反应34. 氧化仍原滴定指示剂a自身指示剂KMnO42 1-06molb 特别指示剂-1L呈粉红色淀粉与 1 1-05molL-1I2 生成深蓝色化合物碘量法专属指示剂SCN- + Fe3+ =FeSCN2+ 1-5 m10ol L-1 可见红色 c 氧化仍原指示剂（本身发生氧化仍原反应）弱氧化剂或弱仍原剂,且氧化态和仍原态有不

9、同的颜色35. 突跃范畴（通式） ：36. 化学计量点（通式37. 影响突跃大小的因素EE0.30.4 V可通过氧化仍原指示剂确定终点E = 0.20.3 V可通过电位法确定终点E 0.2 V不宜用于滴定分析38. 滴定终点误差精品文档精品文档39 氧化仍原滴定的预处理目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式对预氧化剂和预仍原剂的要求a. 定量氧化或仍原猜测组分b. 反应速率快c. 具有肯定的挑选性2+例钛铁矿中Fe 的测定 , 不能用 Zn 作仍原剂,用 Snd. 过量的氧化剂或仍原剂易除去例 H2O2 , NH42S2O8 加热分解40. 常用氧化仍原滴定法高锰酸钾法 :利用高锰酸钾的强氧化

10、才能及氧化仍原滴定原理来测定其他物质的容量分析方法；重铬酸钾法优点 : a. 纯、稳固、直接配制标准溶液,易储存b. 氧化性适中 , 挑选性好滴定 Fe2+时不诱导 Cl-反应 污水中 COD 测定指示剂 : 二苯胺磺酸钠 , 邻苯氨基苯甲酸应用 : 1. 铁的测定 典型反应 72. 利用 Cr2O2- Fe2+反应测定其他物加磷硫混酸目的碘量法a. 掌握酸度b. 络合 Fe3+降低条件电势,排除Fe3黄缺点： I2 易挥发,不易储存I2 易发生歧化反应,滴定时需掌握酸度I- 易被 O2 氧化指示剂：淀粉,I2 可作为自身指示剂溴酸钾法、铈量法及高碘酸钾法41. 银量法的基本原理莫尔法 : 滴

11、定反应： Ag+ X-AgX滴定剂： AgNO3 标准溶液待测物： Br- 、Cl-指示剂： K2CrO4指示原理 : CrO42-+ Ag+Ag2CrO4Ksp= 1.1010-12滴定条件： pH6.5 10.0优点：测 Cl-、Br- 直接、简洁、精确I缺点：干扰大 ,生成沉淀 AgmAn 、M m CrO4 n 、M OHn 等不行测-、SCN-, AgI 和 AgSCN 沉淀具有剧烈吸附作用佛尔哈德法：滴定反应：Ag+ SCN-AgSCN+滴定剂： NH4SCN 标准溶液待测物： Ag指示剂：铁铵矾FeNH4SO4 2指示原理 :SCN-+ Fe3+FeSCN2+（ K=138）,当

12、FeSCN2+= 6 10-6 mol/L即显红色精品文档精品文档水解3+滴定条件：酸性条件 0.3 mol/LHNO 3-防止 FeVolhard 返滴定法：待测物：X- Cl-、Br-、 I-、SCN-标准溶液： AgNO3、NH4SCN-+滴定反应： X + Ag 过量 AgX +Ag 剩余 SCN-AgSCN指示剂：铁铵矾FeNH4SO42 Volhard 返滴定法测 Cl-时应实行的措施过滤除去 AgCl 煮沸 ,凝结 ,滤,洗 加硝基苯 有毒 ,包住 AgCl增加指示剂浓度, cFe3+ = 0.2 mol/L 以减小 SCN-ep3-4优点：返滴法可测I -、SCN-,；挑选性好

13、,干扰小,弱酸盐不干扰滴定,如PO4法扬司法：指示剂：荧光黄（FI-）,AsO 3-,CO32-,S2-吸附指示剂的变色原理：化学计量点后,沉淀表面荷电状态发生变化,指 示剂在沉淀表面静电吸附导致其颜色变化,指示滴定终点；吸附指示剂对滴定条件的要求：指示剂要带与待测离子相同电荷（掌握溶液 pH）静电作用强度要满意指示剂的吸附（离子强度） 充分吸附,沉淀表面积大（加入糊精）指示剂的吸附才能弱于待测离子（指示剂挑选）滴定剂 Ag 对滴定条件的要求：不能生成AgOH的沉淀（ pHSCN-Br-曙红 Cl-荧光黄防止强光照耀精品文档精品文档42. 重量法分类与特点a.沉淀法b.气化法 挥发法 c.电解

14、法特点：优点： Er: 0.1 0.2,准,不需标准溶液；缺点：慢,耗时,繁琐；S, Si, Ni 的仲裁分析仍用重量法）43. 对沉淀形的要求沉淀的 s 小, 溶解缺失应 0.2mg, 定量沉淀沉淀的纯度高便于过滤和洗涤晶形好 易于转化为称量形式44. 对称量形的要求确定的化学组成 , 恒定 -定量基础稳固 -量精确摩尔质量大 -削减称量误差45. 影响溶解度的因素a 同离子效应减小溶解度c 酸效应增大溶解度d 络合效应增大溶解度e 影响 s 的其他因素Ksp=M A+-=KspAHKsp=M+A- =KspML温度 :T, s溶解热不同 , 影响不同 , 室温过滤可削减缺失溶剂 :相像者相

15、溶 , 加入有机溶剂, s颗粒大小 :小颗粒溶解度大 , 陈化可得大晶体形成胶束： s, 加入热电解质可破坏胶体沉淀析出时外形46.沉淀类型47.沉淀形成过程b 盐效应增大溶解度精品文档精品文档48.影响沉淀纯度的主要因素49 沉淀条件的挑选晶形沉淀 :稀、热、慢、搅、陈稀溶液中进行 :Q搅拌下滴加沉淀剂: 防止局部过浓,Q热溶液中进行 :s陈化 :得到大、完整晶体冷滤 ,用构晶离子溶液洗涤 : s , 减小溶解缺失无定形沉淀 : 削减水化程度,削减沉淀含水量,沉淀凝结,防止形成胶体浓溶液中进行热溶液中进行加入大量电解质不必陈化,趁热过滤用稀、热电解质溶液洗涤匀称沉淀 : 利用化学反应缓慢逐步

16、产生所需沉淀剂,防止局部过浓, 可以得到颗粒大、 结构紧密、纯洁的沉淀；50. 有机沉淀剂特点挑选性较高溶解度小,有利于沉淀完全无机杂质吸附少,易过滤、洗涤 摩尔质量大,有利于削减测定误差某些沉淀便于转化为称量形51. 称量形的获得精品文档精品文档52. 吸光光度法：分子光谱分析法的一种,又称分光光度法,属于分子吸取光谱分析方法基于外层电子跃迁53. 有机化合物的生色原理a 跃迁类型*价电子跃迁： ,;n, n*E h 次序 : n* n* 10c. 产物的化学组成稳固d. 化学性质稳固e. 反应和产物有明显的颜色差别 l60nm显色反应类型：络合反应；氧化仍原反应；离子缔合反应；成盐反应；褪

17、色反应；吸附显色反应显色剂：无机显色剂: 过氧化氢,硫氰酸铵,碘化钾有机显色剂：偶氮类：偶氮胂III ；三苯甲烷类：三苯甲烷酸性染料铬天菁 S, 三苯甲烷碱性染料结晶紫；邻菲罗啉类：新亚铜灵；肟类：丁二肟影响因素：a 溶液酸度（ pH 值及缓冲溶液）影响显色剂的平稳浓度及颜色,转变l 影响待测离子的存在状态,防止沉淀影响络合物组成b 显色剂的用量：稍过量,处于平台区c 显色反应时间：针对不同显色反应确定显示时间显色反应快且稳固；显色反应快但不稳固；显色反应慢,稳固需时间；显色反应慢但不稳固d 显色反应温度：加热可加快反应速度,导致显色剂或产物分解e 溶剂：有机溶剂,提高灵敏度、显色反应速率f

18、干扰离子： 排除方法： 提高酸度, 加入隐藏剂, 转变价态 ；挑选合适参比；褪色空白 铬天菁 S测 Al,氟化铵褪色,排除锆、镍、钴干扰；挑选适当波长59. 测定波长挑选精品文档精品文档60. 测定浓度掌握61. 对朗伯 -比尔定律的偏移非单色光引起的偏移：复合光由l1 和 l2 组成,对于浓度不同的溶液a 和 b,引起的吸光度的偏差不一样,浓度大,复合光引起的误差大,故在高浓度时线性关系向下弯曲；物理化学因素：非匀称介质及化学反应：胶体,悬浮、乳浊等对光产生散射,使实测吸光度增加,导致线性关系上弯吸光度测量的误差： A 0.434 ,T 36. 8% 时,测量的相对误差最小A=0.20.8,

19、 T=1565%,相对误差 4%62. 常用的吸光光度法a 示差吸光光度法目的：提高光度分析的精确度和精密度解决高 低浓度组分 i.e. A 在 0.20.8 以外 问题分类：高吸光度差示法、低吸光度差示法、精密差示吸光度法特点： 以标准溶液作空白原理：A 相对=A = bcx-bc0= bc精确度：读数标尺扩展, 相对误差削减 ,c0 愈接近 cx, 精确度提高愈显著b 双波长吸光光度法目的：解决浑浊样品光度分析排除背景吸取的干扰多组分同时检测原理：A = Al1-Al2 = （ l1-l2） b c波长 对的 选 择：a.等吸 光 度点 法, b.系 数 倍 率 法c 导数吸光光度法目的：

20、提高辨论率nn去除背景干扰原理：d A/dll63. 气态分别法A 挥发与升华：挥发：固体或液体全部或部分转化为气体的过程升华 :固体物质不经过液态就变成气态的过程B 蒸馏： a 常压蒸馏b 水蒸气蒸馏：假如一溶液的组成在它的沸点分解,必需减压蒸馏它或水蒸汽蒸馏它,水蒸气蒸馏的那些化合物须不与水混溶c 减压和真空蒸馏：在大气压以下的蒸馏称为减压和真空蒸馏d 共沸蒸馏：精品文档精品文档e 萃取蒸馏 extractive distillation：例由氢化苯 80.1 生成环己烷 80.8 时,一般的蒸馏不能分别,加入苯胺184 与苯形成络合物,在比苯高的温度沸腾,从而分别环己烷64. 沉淀分别A

21、 常量组分的沉淀分别B 痕量组分的富集和共沉淀分别a 无机共沉淀剂进行共沉淀利用表面吸附进行痕量组分的共沉淀富集 , 挑选性不高；共沉淀剂为 FeOH3, AlOH3 等胶状沉淀 , 微溶性的硫化物, 如 AlOH3 作载体共沉淀 Fe3 +,TiO2+; HgS共沉淀 Pb2+利用生成混晶进行共沉淀,挑选性较好,如硫酸铅 -硫酸鋇,磷酸铵镁 -砷酸铵镁等b 有机共沉淀剂进行共沉淀利用胶体的凝结作用进行共沉淀 , 如动物胶、丹宁离子缔合共沉淀,如甲基紫与 InI4-；利用 “固体萃取剂 ”进行共沉淀,例1-萘酚的乙醇溶液中,1-萘酚沉淀,并将UVI与 1-亚硝基 -2-萘酚的螯合物共沉淀下来；

22、65. 萃取分别法萃取分别机理：相像溶解相像；带电荷的物质亲水,不易被有机溶剂萃取；可溶的呈电中性的物质疏水易为有机溶剂萃取66. 安排定律、安排系数和安排比精品文档精品文档67. 萃取率68. 萃取条件的挑选a 萃取剂的挑选螯合物稳固,疏水性强,萃取率高b 溶液的酸度酸度影响萃取剂的离解,络合物的稳固性,金属离子的水解c 萃取溶剂的挑选金属络合物在溶剂中有较大的溶解度,尽量采纳结构与络合物结构相像的溶剂, 萃取溶剂的密度与水溶液的密度差别要大,粘度要小,易分层,毒性小,最好无毒,并且挥发性小；69. 离子交换分别法： 利用离子交换剂与溶液中的离子之间发生的交换反应进行分别的方法；离子交换的过

23、程：R-SO3H + Na+ R-SO3 Na + H+R-NCH33Cl + OH- R-NCH33OH + Cl-交联度 : 树脂合成中, 二乙烯苯为交联剂, 树脂中含有二乙烯苯的百分率就是该树脂的交联度；交联度小,溶涨性能好,交换速度快,挑选性差,机械强度也差； 交联度大的树脂优缺点正相反；一般 414相宜；交换容量 : 每克干树脂所能交换的物质的量mmol；一般树脂的交换容量36mmol/g ；70. 离子在离子交换树脂上的交换才能,与离子的水合离子半径、电荷与离子的极化程度有关；水合离子半径 ,电荷 ,离子的极化程度,亲和力 a 阳离子交换树脂强酸性阳离子交换树脂精品文档精品文档+L

24、i H+ Na+ NH4+ K Rb+ Cs+ Ag+ TlUVI Mg2+ Zn2+Co2+ Cu2+ Cd2+ Ni2+ Ca2+ Sr2+ Pb2+ Ba2+ Na+ Ca2+ Al3+ Th4+对于弱酸性阳离子交换树脂,H 的亲合力大于阳离子b.阴离子交换树脂-2-强碱型阴离子交换树脂34F- OH- CH3COO- HCOO- Cl- NO2- CN- Br- C2O 2- 2-NO - HSO4 I CrO4SO4 Cit.强碱型阴离子交换树脂F- Cl- Br I- CH3COO- MoO 2- PO43- AsO 3- NO3 - Tart. CrO42- 2-4471. 离子

25、交换分别操作与应用SO4 OH72. 色谱分别色谱是一种多级分别技术基于被分别物质分子在两相（一为固定相,一为流淌相）中安排系数的微小差别进行分别；a 萃取色谱：溶剂萃取原理与色谱分别技术相结合的液相安排色谱,又称反相安排色谱；多用于无机离子的分别；以涂渍或吸留于多孔、疏水的惰性支持体的有机萃取剂为固定相,以无机化合物水溶液为流淌相支持体材料有：硅藻土、硅胶、聚四氟乙烯及聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,活性碳纤维；惰性多孔且孔径分布匀称,比表面大,在流淌相中不膨胀,不吸附水溶液中的离子；如正辛胺 -纤维素分别 Th,Zr,U10M HCl,6M HCl, 0.05 M HCl 洗脱；b 薄层色谱和纸

26、色谱： 平面色谱薄层色谱固定相有硅胶,活性氧化铝及纤维素并铺在玻璃板上；纸色谱固定相多为滤纸；* 流淌相或绽开剂：正相薄层色谱中为含有少许酸或碱的有机溶剂；反相色谱多采纳无机酸水溶液；正丁醇 乙醇氨水（ 9： 1： 0.5）分别显色剂 AClP-pF纸 色谱 用无机 酸水溶 液或 其与 有机溶 剂的混 合物 为流 动相； 乙醇 2MHCl9:1 分 离La,Ce,Pm,Eu,Dy等；丁酮 HF（ 6： 1）单宁显色分别Nb 和 Ta；精品文档精品文档73. 电泳和毛细管电泳分别a 电泳 : 在电场作用下,电解质中带电粒子以不同的速度向电荷相反的方向迁移的现象；利用这一现象对化学或生物物质进行分

27、别分析的技术经常称为电泳技术；纸电泳 ； 薄层电泳 ； 聚丙稀酰胺电泳；琼脂糖电泳等等电聚焦电泳；等速电泳柱状电泳；U 形电泳；高效毛细管电泳b 高效毛细管电泳分别： 在充有电解质溶液的毛细管两端施加高电压,溶解在电解质中的物质组分依据电位梯度及离子淌度的差别,得以电泳分别；c 淌度与 Zeta 电势：淌度 : 溶质在给定缓冲溶液中单位时间间隔和单位电场强度下移动的距离；带电离子移动速度淌度电场强度淌度 =介电常数 Zeta 电势 /4 介质粘度 带电粒子和毛细管内壁表面电荷形成双电层的Zeta 电势的大小与粒子表面的电荷密度有关, 质量肯定的离子电荷越大,Zeta 电势越大；电荷肯定质量越大

28、,Zeta 电势越小；d 电渗流 : 毛细管中液体在外加电场作用下相对于带电的管壁整体向一个方向移动；影响电渗流的因素有 : 电场强度、毛细管材料、溶液pH 值、电解质成分及浓度、温度、添加剂等；74. 气浮分别法原理 :液体里的一和几个组分转移到气泡表面,载有被分别组分的气泡进而集合成泡沫到达液体上部,分别和破裂泡沫,收集组分；a 离子气浮分别法 :离子溶液中,加入适当络合剂,调至适当酸度,生成络合物离子,再加入与络离子带相反电荷的表面活性剂, 形成离子缔合物, 通入气体, 鼓泡, 吸附在气泡表面上浮至溶液表面；影响因素有 :酸度；表面活性剂；离子强度；络合剂；气泡大小b 沉淀气浮分别法 :

29、溶液中被分别的痕量金属离子与某些无机或有机沉淀剂形成共沉淀或胶体,加入与沉淀或胶体带相反电荷的表面活性剂,通气沉淀粘附在气泡表面浮升至液体 表面,与母液分别；c 溶剂气浮分别法 :在含有被分别组分的水溶液上部掩盖一层与水不混溶的有机溶剂,当附着有被分别组分的表面活性剂气泡升至水溶液上部,气泡就会溶入有机相或悬浮在两相 界面成为第三相,从而分别；75,膜分别法膜可以是固态也可以是液态或气态,膜本身为一相,有两个界面,与所隔开的物质接触, 但不互溶；膜可以是全透性或半透性；膜分别依据浓度差,压力差和电位差进行；精品文档精品文档76. 精密度 precision:同一分析仪器的同一方法多次测定所得到数据间的一样程度,是表征随机误差大小的指标,即重现性；按国际纯粹与应用化学联合会IUPAC规定,用相对标准差dr 表示精密度 也记为 RSD%:77. 灵敏度 sensitivity:区分具有微小浓度差异分析物才能的度量；灵敏度打算于校准曲线的斜率和仪器设备的重现性或精密度；依据 IUPAC规定,灵敏度用校准灵敏度表示calibration sensitivity ；仪器校准灵敏度随选用的标准