第七章环境监测质量保证课件.ppt

《第七章环境监测质量保证课件.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第七章环境监测质量保证课件.ppt（94页珍藏版）》请在得力文库 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、第一节第一节 质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容 n定义定义q对监测全过程进行对监测全过程进行技术上技术上、管理上管理上的的全面监督全面监督，以保证以保证监测数据监测数据的的准确可靠准确可靠。n内容内容q监测全过程：监测计划的制定，采样网络，采样监测全过程：监测计划的制定，采样网络，采样频率、采样时段，样品的运输和保存，分析的方频率、采样时段，样品的运输和保存，分析的方法，实验室条件，人员培训，数据处理和结果表法，实验室条件，人员培训，数据处理和结果表达以及编写有关的文件指南和手册等。达以及编写有关的文件指南和手册等。n执行质量保证最终目的执行质量保证最终目的提供可满足监测目的且合乎质量

2、要求的数据。提供可满足监测目的且合乎质量要求的数据。将由于仪器故障及各种干扰影响导致数据的损失降到最将由于仪器故障及各种干扰影响导致数据的损失降到最低限度。低限度。确保系统提供的数据具有确保系统提供的数据具有“五性五性”： 准确性、精密性、代表性、可比性、完整性准确性、精密性、代表性、可比性、完整性。n质量控制质量控制q是质量保证的一部分，包括是质量保证的一部分，包括实验室内部质量控实验室内部质量控制和外部质量控制。制和外部质量控制。实验室内部控制实验室内部控制n是实验室自我控制质量的常规程序，它能反映分析质是实验室自我控制质量的常规程序，它能反映分析质量稳定性如何，以便及时发现分析中异常情况

3、随时采量稳定性如何，以便及时发现分析中异常情况随时采取相应的校正措施。包括取相应的校正措施。包括空白试验空白试验、校准曲线核查校准曲线核查、仪器设备的定期标定仪器设备的定期标定、平行样分析平行样分析、加标样分析加标样分析、密密码样分析码样分析和和编制质量控制图编制质量控制图等；等；第二节第二节 实验室认可和计量认证实验室认可和计量认证/ /审查认可概述审查认可概述 一、中国实验室国家认可制度一、中国实验室国家认可制度 （CNAL?CNAL?) )二、计量认证二、计量认证/ /审查认可审查认可n计量认证计量认证 n审查认可审查认可 n计量认证与审查认可的发展及改革调计量认证与审查认可的发展及改革

4、调整整 为了规范质检机构和依照其他法律法规设立为了规范质检机构和依照其他法律法规设立的专业检验机构的工作行为，提高检验工作质量，的专业检验机构的工作行为，提高检验工作质量，原国家计量局借鉴国外对检验机构（检测实验室）原国家计量局借鉴国外对检验机构（检测实验室）管理的经验，在管理的经验，在19851985年颁布年颁布中华人民共和国计中华人民共和国计量法量法时，规定了对检验机构的考核要求。时，规定了对检验机构的考核要求。19871987年发布的年发布的计量法实施细则计量法实施细则中将中将对检验机构的对检验机构的考核考核称为称为“计量认证计量认证”。 计量认证审查认可审查认可 为了有效地对检验机构的

5、工作范围、工作能力、工作质为了有效地对检验机构的工作范围、工作能力、工作质量进行监控和界定，规范检验市场秩序，提出对检验机构进量进行监控和界定，规范检验市场秩序，提出对检验机构进行审查认可的要求，国家技术监督局在行审查认可的要求，国家技术监督局在19901990年发布年发布标准化标准化法实施条例法实施条例中以法规的形式明确了对设立检验机构的规划、中以法规的形式明确了对设立检验机构的规划、审查条款审查条款( (标准化法实施条例标准化法实施条例第第2929条条) )，并将，并将规划、审查规划、审查工作称为工作称为“审查认可审查认可( (验收验收)”)”。 三、实验室认可与计量认证三、实验室认可与计

6、量认证/ /审查认可（验收）的审查认可（验收）的关系及其发展关系及其发展 按照国际惯例，申请实验室认可是按照国际惯例，申请实验室认可是实验室的自愿行实验室的自愿行为。为。实验室为完善其内部质量体系和技术保证能力向实验室为完善其内部质量体系和技术保证能力向认可机构申请认可，由认可机构对其质量体系和技术认可机构申请认可，由认可机构对其质量体系和技术能力进行评审，能力进行评审，进而做出是否符合认可准则的评价结进而做出是否符合认可准则的评价结论。论。四、我国环境监测机构计量认证的评审内容四、我国环境监测机构计量认证的评审内容与考核要求与考核要求 组织和管理组织和管理 质量体系、审核和评审质量体系、审核

7、和评审 人员人员 设施和环境设施和环境 仪器设备和标准样品仪器设备和标准样品 量值溯源和校准量值溯源和校准 检验方法检验方法 检验样品的处置检验样品的处置 记录记录 证书和报告证书和报告 检验的分包检验的分包 外部支持服务和供应外部支持服务和供应 抱怨抱怨第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础合格的实验室和合格的操作人员包括合格的实验室和合格的操作人员包括：n仪器的正确使用和定期校正；仪器的正确使用和定期校正；n玻璃仪器的选用和校正；玻璃仪器的选用和校正；n化学试剂和溶剂的选用；化学试剂和溶剂的选用；n溶液的配制和标定、试剂的提纯；溶液的配制和标定、试剂的提纯；n实验室的清洁度和安全工作；

8、实验室的清洁度和安全工作；n分析人员的操作技术和分离操作技术。分析人员的操作技术和分离操作技术。 纯水分级表纯水分级表级别电阻率(25)/(Mcm)制水设备用途特16混合床离子交换柱。0.45m滤膜。亚沸蒸馏器配制标准水样11016混合床离子交换柱。石英蒸馏器配制分析超痕量g/L级物质用的试液2210双级复合床或混合床离子交换柱配制分析痕量(g/L mg/L)级物质用的试液30.52单级复合床离子交换柱配制分析mg/L级以上含量物质用的试液40.5金属或玻璃蒸馏器配制测定有机物如(COD、BOD5)等用的试液一、实验用水一、实验用水金属蒸馏器：金属蒸馏器：电阻率小于电阻率小于0.1M0.1M.

9、cm.cm，清洗容器和配制一般试液。，清洗容器和配制一般试液。玻璃蒸馏器：玻璃蒸馏器：电阻率约电阻率约0.5M0.5M.cm.cm，配制一般定量分析试液。，配制一般定量分析试液。石英蒸馏器：石英蒸馏器：电阻率约电阻率约2-3M2-3M.cm.cm，配制对痕量非金属分析的试液。，配制对痕量非金属分析的试液。亚沸蒸馏器：亚沸蒸馏器：电阻率高达电阻率高达16M16M.cm.cm以上，配制除可溶性气体和挥发以上，配制除可溶性气体和挥发性物质以外的各种物质的痕量分析用的试液。性物质以外的各种物质的痕量分析用的试液。亚沸蒸馏器示意图亚沸蒸馏器示意图（二）去离子水（二）去离子水：配制痕量金属分析用的试液配制

10、痕量金属分析用的试液 无氯水无氯水无氨水无氨水无二氧化碳水无二氧化碳水 无铅（重金属）水无铅（重金属）水无砷水无砷水无酚水无酚水不含有机物的蒸馏水不含有机物的蒸馏水 （三）特殊要求的纯水（三）特殊要求的纯水二二、试剂与试液、试剂与试液n根据实际需要根据实际需要n试剂的规格：一级、二级、三级，纯度：试剂的规格：一级、二级、三级，纯度：“9 9”n正确配制（浓度和需要量）正确配制（浓度和需要量）n按规定注明配制日期及配制人员按规定注明配制日期及配制人员n妥善保存妥善保存n注意保存时间注意保存时间化学试剂的规格化学试剂的规格级别级别名名称称代号代号 标志颜色标志颜色某些国家通用等某些国家通用等级和符

11、号级和符号俄罗斯的等级和符号俄罗斯的等级和符号一级品一级品保证试剂、优级纯保证试剂、优级纯 GR绿色绿色GR分析纯分析纯二级品二级品分析试剂、分析纯分析试剂、分析纯AR红色红色AR化学纯化学纯x三级品三级品化学纯化学纯CP蓝色蓝色CP纯纯高纯物质（高纯物质（E.PE.P）；基准试剂；色谱纯试剂（）；基准试剂；色谱纯试剂（G.CG.C）；生化试剂（）；生化试剂（B.RB.R）三、实验室的环境条件三、实验室的环境条件 空气清洁度的分类空气清洁度的分类清洁度分类清洁度分类工作面上最大污染颗粒数工作面上最大污染颗粒数/(颗粒颗粒m-2)颗粒直径颗粒直径/m1001000.505.01000010000

12、0.5655.01000001000000.57005.0简易超蒸发装置示意图简易超蒸发装置示意图四、实验室的管理及岗位责任制四、实验室的管理及岗位责任制 对监测分析人员的要求对监测分析人员的要求 对监测质量保证人员的要求对监测质量保证人员的要求 实验室安全制度实验室安全制度 药品使用管理制度药品使用管理制度 仪器使用管理制度仪器使用管理制度 样品管理制度样品管理制度 第四节第四节 监测数据的统计处理和结监测数据的统计处理和结果表述果表述一、基本概念一、基本概念 （一）误差和偏差（一）误差和偏差 1.1.真值真值 2.2.误差误差及其分类及其分类 3.3.偏差偏差 4.4.标准偏差和相对标准偏

13、差标准偏差和相对标准偏差 （二）（二）总体、样本和平均数总体、样本和平均数（三）（三）正态分布正态分布u真值定义定义在某一时刻和某一位置或状态下，某量的效应在某一时刻和某一位置或状态下，某量的效应体现出客观值或实际值称为真值。体现出客观值或实际值称为真值。分类分类理论真值理论真值约定真值约定真值标准器的相对真值标准器的相对真值u误差及其分类定义定义测量值与真实值不一致，在数值上的表现即为误差测量值与真实值不一致，在数值上的表现即为误差分类分类（1）系统误差（可测误差、恒定误差、偏倚）：恒定因素造成的）系统误差（可测误差、恒定误差、偏倚）：恒定因素造成的（2）随机误差（偶然误差、不可测误差）：服

14、从正态分布）随机误差（偶然误差、不可测误差）：服从正态分布（3）过失误差（粗差）过失误差（粗差） 怎么消除系统误差和随机误差？怎么消除系统误差和随机误差？表示方法表示方法绝对误差：测量值与真值之差绝对误差：测量值与真值之差 相对误差：相对误差：绝对误差与真值之比，以百分数表示绝对误差与真值之比，以百分数表示u 偏差绝对偏差绝对偏差相对偏差相对偏差平均偏差平均偏差相对平均偏差相对平均偏差u标准偏差和相对标准偏差差方和差方和样本方差样本方差样本标准偏差样本标准偏差样本相对标准偏差（变异系数）样本相对标准偏差（变异系数）总体方差和总体标准偏差总体方差和总体标准偏差极差极差 su总体、样本和平均数总体

15、、样本和平均数n总体和个体总体和个体n样本样本n样本容量样本容量n平均数：算术平均数和几何平均数平均数：算术平均数和几何平均数n中位数和众数中位数和众数正态分布图正态分布图（三）正态分布（三）正态分布正态分布总体的样本落在下列区间内的概率正态分布总体的样本落在下列区间内的概率区间落在区间内的概率/%+1.00068.26+1.64590.00+1.96095.00+2.00095.44+2.57699.00+3.00099.73297偏态分布图偏态分布图二、数据的处理和结果表述二、数据的处理和结果表述 （一一）数据修约规则数据修约规则 :（二）可疑数据的取舍（二）可疑数据的取舍 1.1.狄克逊

16、检验统计量狄克逊检验统计量Q计算公式计算公式n值范围可疑数据为最小值X1时可疑数据为最大值Xn时378101113142512n13XXXXQ11XXXXQnnn32XXXXQnnn1113XXXXQn22XXXXQnnn112XXXXQn21XXXXQnnn1112XXXXQn狄克逊检验临界值（狄克逊检验临界值（Qa）表）表2.2.格鲁勃斯检验法格鲁勃斯检验法格鲁勃斯检验临界值（格鲁勃斯检验临界值（Ta）表）表n( (三三) )监测结果的表述监测结果的表述1.1.用算术均数用算术均数 代表集中趋势代表集中趋势2.2.用算术均数和标准偏差表示结果的精密度用算术均数和标准偏差表示结果的精密度3.

17、3.用用 表示结果表示结果4.4.均数置信区间和均数置信区间和“t t”值值)(sX ),(CvsX )(XnstXu样本均数标准偏差样本均数标准偏差三、测量结果的统计检验三、测量结果的统计检验 （一）样本均数与总体总数差别的显著性检验（一）样本均数与总体总数差别的显著性检验 （二）两种测定方法的显著性检验（二）两种测定方法的显著性检验 （一）相关和直线回归方程（一）相关和直线回归方程四、直线相关和回归四、直线相关和回归 四、直线相关和回归四、直线相关和回归 （二）相关系数及其显著性检验（二）相关系数及其显著性检验 正相关的两种图形正相关的两种图形负相关的两种图形负相关的两种图形四种不相关的图

18、形四种不相关的图形五、方差分析五、方差分析 （一）方差分析中的统计名词（单因素试验、多因素（一）方差分析中的统计名词（单因素试验、多因素 实验、水平）实验、水平） （二）方差分析的基本思想（二）方差分析的基本思想 （三）方差分析的方法步骤（三）方差分析的方法步骤 （四）应用方差分析的条件（四）应用方差分析的条件 六、模糊聚类分析六、模糊聚类分析 （一）模糊综合评价的基本知识 （二）模糊综合评价 （三）模糊聚类分析 （四）模糊矩阵的截矩阵 第五节第五节 实验室质量保证实验室质量保证一、名词解释一、名词解释 准确度准确度 精密度精密度 灵敏度灵敏度 空白试验空白试验 校准曲线校准曲线 检测限检测限

19、 测定限测定限 准确度准确度 准确度是用一个特定的分析程序所获得的分准确度是用一个特定的分析程序所获得的分析结果（单次测定值和重复测定值的均值）与假析结果（单次测定值和重复测定值的均值）与假定的或公认的真值之间定的或公认的真值之间符合程度的度量符合程度的度量。它是反。它是反映分析方法或测量系统存在的系统误差和随机误映分析方法或测量系统存在的系统误差和随机误差两者的综合指标，并决定其分析结果的可靠性。差两者的综合指标，并决定其分析结果的可靠性。准确度用准确度用绝对误差和相对误差绝对误差和相对误差表示。表示。评价准确度的方法评价准确度的方法n用某一方法测定标准物质，据其结果确定准确度。用某一方法测

20、定标准物质，据其结果确定准确度。n加标回收法加标回收法加标回收试验在一定程度上能反应测定结果的准确度加标回收试验在一定程度上能反应测定结果的准确度，目前是实验室，目前是实验室中常用而又方便的确定准确度的方法。中常用而又方便的确定准确度的方法。 实验方法：在样品中加入一定量的标准物质，测定其回收率。实验方法：在样品中加入一定量的标准物质，测定其回收率。回收率回收率= =%100-加标量试样测定值加标试样测定值n现有一水样欲测定其现有一水样欲测定其PbPb2+2+的浓度，在测定时须知方法的加标回收率。的浓度，在测定时须知方法的加标回收率。在已知在已知25mL25mL水样中，加入水样中，加入50uL

21、50uL浓度为浓度为1mg/mL1mg/mL的的PbPb2+2+标准溶液，然后用标准溶液，然后用蒸馏水稀释至蒸馏水稀释至50mL50mL，摇匀，测定其吸光度为，摇匀，测定其吸光度为0.5160.516，另取一份水样，另取一份水样，用蒸馏水稀释至用蒸馏水稀释至50mL50mL，测得吸光度为，测得吸光度为0.2850.285。另外测得。另外测得1mg/L1mg/L的的PbPb2+2+标标准溶液的吸光度为准溶液的吸光度为0.2500.250，试求此测定方法的加标回收率，并计算水，试求此测定方法的加标回收率，并计算水样的样的PbPb2+2+浓度。浓度。精密度精密度 精密度是指用一特定的分析程序在受控条

22、件精密度是指用一特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测定值的一致程度，它下重复分析均一样品所得测定值的一致程度，它反映分析方法或测量系统所存在反映分析方法或测量系统所存在随机误差随机误差的大小。的大小。极差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相极差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差都可用来表示精密度大小，较常用的对标准偏差都可用来表示精密度大小，较常用的是是标准偏差标准偏差。灵敏度灵敏度 分析方法的灵敏度是指该方法对单位浓度或分析方法的灵敏度是指该方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度，它可以用仪器的响应

23、量或其他指示量与对程度，它可以用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度或量之比来描述，因此常用应的待测物质的浓度或量之比来描述，因此常用标准曲线的斜率来度量灵敏度。灵敏度因实验条标准曲线的斜率来度量灵敏度。灵敏度因实验条件而变。件而变。 空白试验空白试验 空白试验又叫空白测定空白试验又叫空白测定, ,是指用蒸馏水代替试样是指用蒸馏水代替试样的测定。其所加试剂和操作步骤与试验测定完全相同。的测定。其所加试剂和操作步骤与试验测定完全相同。空白试验应与试样测定同时进行，试样分析时仪器的空白试验应与试样测定同时进行，试样分析时仪器的响应值（如吸光度、峰高等）不仅是试样中待测物质响应值（如吸光度

24、、峰高等）不仅是试样中待测物质的分析响应值，还包括所有其他因素，如试剂中杂质、的分析响应值，还包括所有其他因素，如试剂中杂质、环境及操作进程的沾污等的响应值，这些因素是经常环境及操作进程的沾污等的响应值，这些因素是经常变化的，为了了解它们对试样测定的综合影响，在每变化的，为了了解它们对试样测定的综合影响，在每次测定时，均进行空白试验，空白试验所得的响应值次测定时，均进行空白试验，空白试验所得的响应值称为空白试验值。称为空白试验值。 校准曲线校准曲线 校准曲线是用于描述待测物质的浓度或量与校准曲线是用于描述待测物质的浓度或量与相应的测量仪器的响应量或其他指示量之间定量相应的测量仪器的响应量或其他

25、指示量之间定量关系的曲线。校准曲线包括关系的曲线。校准曲线包括“工作曲线工作曲线”（绘制（绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤完全相同）和完全相同）和标准曲线标准曲线（绘制校准曲线的标准溶（绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤相比有所省略，如液的分析步骤与样品分析步骤相比有所省略，如省略样品的前处理省略样品的前处理) )。 检测限检测限 某一分析方法在给定的可靠程度内可以从某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检测出的待测物质的样品中检测出的待测物质的最小浓度或最小量。最小浓度或最小量。所谓检测是指定性检测，即断定样品中确定存所

26、谓检测是指定性检测，即断定样品中确定存在浓度高于空白值的待测物质。在浓度高于空白值的待测物质。 测定限测定限 测定限分测定下限和测定上限。测定下限是测定限分测定下限和测定上限。测定下限是指在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定指在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最小浓度或方法能够准确地定量测定待测物质的最小浓度或量；测定上限是指在测定定误差能满足预定要求量；测定上限是指在测定定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度或量。物质的最大浓度或量。 二、实验室内质量控制二、实验室内质量

27、控制 实验室内部质量控制是实验室人员对分析质实验室内部质量控制是实验室人员对分析质量进行自我控制的过程。量进行自我控制的过程。 控制方法：控制方法： 比较实验、对照实验、加标、质控图比较实验、对照实验、加标、质控图 （一）质量控制图的绘制及使用（一）质量控制图的绘制及使用上控制限（UCL）上警告限（UWL）上辅助线（UAL）中心线（CL）下辅助线（LAL）下警告限（LWL）下控制限（LCL）质量控制图的基本组成质量控制图的基本组成 例例 某一铜的控制水样，累计测定某一铜的控制水样，累计测定2020个平行个平行样，结果见教材表样，结果见教材表9-119-11，试作均数控制图。，试作均数控制图。1

28、.均数控制图均数控制图图图9.8均数控制图均数控制图 例例 用二乙基二硫代基甲酸银用二乙基二硫代基甲酸银Ag-DDCAg-DDC法测定砷法测定砷时，测得空白试验值如教材表时，测得空白试验值如教材表9-129-12所示，作精密度所示，作精密度控制图。控制图。图图9.9空白试验控制图空白试验控制图 例例 用双硫腙法测定水中痕量汞，加标量为用双硫腙法测定水中痕量汞，加标量为0.4mg/0.4mg/（100mL100mL），测得加标回收率如教材表），测得加标回收率如教材表9-139-13所示，作准确度控制图。所示，作准确度控制图。图图9.10准确度控制图准确度控制图2.均数均数-极差控制图极差控制图图

29、图9.11均数均数-级差控制图级差控制图 例例 用镉试剂法用镉试剂法测镉。以浓度为测镉。以浓度为1mg/L1mg/L的控制样品每次作两的控制样品每次作两个平行测定，其结果个平行测定，其结果如教材表如教材表9-159-15所示，所示，绘制均数绘制均数- -极差控制图。极差控制图。图图9.12镉的均数镉的均数-级差控制图级差控制图表表9.8 某些项目平行样品测定的某些项目平行样品测定的临界限（临界限（Rc）参考表）参考表项目浓度范围上限控制(UCL)临界限(R)BOD5/(mgL-1)1 1020 2525 5050 150150 300300 10001000以上3.46.3410.921.33

30、6.339.657.93.561121364058Cr/(gL-1)5 1010 2525 5050 150150 500500以上1.051.863.6612.417.274.9124121725Cu/(gL-1)5 1515 2525 5050 100100 200200以上3.044.414.737.629.1914.934589153.多样控制图多样控制图图图9.13多样控制图多样控制图（二）其他质量控制方法（二）其他质量控制方法 三、实验室间质量控制三、实验室间质量控制 目的：检查各实验室是否存在系统误差，找目的：检查各实验室是否存在系统误差，找出原因，提高监测水平。出原因，提高监测

31、水平。 实验室质量考核实验室质量考核 实验室误差测验实验室误差测验实验室质量考核实验室质量考核 考核内容有：分析标准样品或统一样品；测考核内容有：分析标准样品或统一样品；测定加标样品；测定空白平行，核查检测下限；测定加标样品；测定空白平行，核查检测下限；测定标准系列，检查相关系数和计算回归方程，进定标准系列，检查相关系数和计算回归方程，进行截距检验等。通过质量考核，最后由负责单位行截距检验等。通过质量考核，最后由负责单位综合实验室的数据进行统计处理后作出评价并予综合实验室的数据进行统计处理后作出评价并予以公布。各实验室可以从中发现存在问题并及时以公布。各实验室可以从中发现存在问题并及时纠正。纠

32、正。 实验室误差测验实验室误差测验xy+-+-+xy图图9.14多样图多样图第六节第六节 标准分析方法和分析方标准分析方法和分析方法标准化法标准化一、标准分析方法一、标准分析方法 标准分析方法又称分析方法标准，是技术标标准分析方法又称分析方法标准，是技术标准中的一种，它是一项文件，是权威机构对某项准中的一种，它是一项文件，是权威机构对某项分析所作的统一规定的技术准则和各方面共同遵分析所作的统一规定的技术准则和各方面共同遵守的技术依据，它必须满足以下条件：守的技术依据，它必须满足以下条件： （1 1）按照规定的程序编制。）按照规定的程序编制。 （2 2）按照规定的格式编写。）按照规定的格式编写。

33、 （3 3）方法的成熟性得到公认。通过协作试验，）方法的成熟性得到公认。通过协作试验，确定了方法的误差范围。确定了方法的误差范围。（4 4）由权威机构审批和发布。）由权威机构审批和发布。二、分析方法标准化二、分析方法标准化 标准是标准化活动的结果，标准化工作是一项标准是标准化活动的结果，标准化工作是一项具有高度政策性、经济性、技术性、严密性和连续具有高度政策性、经济性、技术性、严密性和连续性的工作，开展这项工作必须建立严密的组织机构。性的工作，开展这项工作必须建立严密的组织机构。由于这些机构所从事工作的特殊性，要求它们的职由于这些机构所从事工作的特殊性，要求它们的职能和权限必须受到标准化条例的

34、约束。能和权限必须受到标准化条例的约束。 图图9.15我国标准化工作的组织管理系统图我国标准化工作的组织管理系统图图图9.16国外标准国外标准化组织机构化组织机构三、监测实验室间的协作试验三、监测实验室间的协作试验 进行协作试验预先要制订一个合理的试验方进行协作试验预先要制订一个合理的试验方案。并应注意下列因素：案。并应注意下列因素： 1.1.实验室的选择实验室的选择 2.2.分析方法分析方法 3.3.分析人员分析人员 4.4.实验设备实验设备 5.5.样品的类型和含量样品的类型和含量 6.6.分析时间和测定次数分析时间和测定次数 7.7.协作试验中质量控制协作试验中质量控制 第七节第七节 环

35、境标准物质环境标准物质一、环境标准物质及其分类一、环境标准物质及其分类 （一）环境计量（一）环境计量 （二）基体和基体效应（二）基体和基体效应 （三）环境标准物质（三）环境标准物质1.1.国际标准化组织的分类国际标准化组织的分类2.2.我国的标准物质分类我国的标准物质分类3.3.环境标准物质在环境监测中的应用环境标准物质在环境监测中的应用4.4.环境监测对标准物质的选择环境监测对标准物质的选择表表9.9我国标准物质库中水环境分析一级标准物质我国标准物质库中水环境分析一级标准物质成分名称成分含量或浓度/(mgL-1)不确定度/%标准物质编号成分名称成分含量或浓度/(mgL-1)不确定度/%标准物

36、质编号水中镉0.1002GBW08607水中汞0.01004GBW0860310.04GBW086081.000.05GBW08609水中铅1.002GBW0860710001GBW08617504GBW08608水中钴10001GBW08613水中铜1.001GBW08607水中氯根22.02GBW08606504GBW08608水中硝酸根4.502GBW08606水中铬0.5002GBW08607水中硫酸根38.01GBW08606307GBW08608水中砷0.5001.5GBW08605水中锌5.001GBW0860710001GBW08611905GBW08608水中铁10002GB

37、W08616水中镍0.5002GBW08607水中铜10001GBW08615605GBW08608水中银10001GBW08610表表9.10我国气体标准物质我国气体标准物质名称编号标准浓度/(molmol-1)不确定度/%标准气体氮中甲烷氮中一氧化碳氮中二氧化碳氮中二氧化硫空中甲烷氮中一氧化氮氮中氧氮中二氧化碳空气中一氧化碳BW0101BW0106BW0111BW0116BW0121BW0122BW0123BW0124BW01251010001010001010003003000110050200021%15501111.5110.10.51氮中丙烷研制中渗透管二氧化硫二氧化氮硫化氢BW0

38、203氨BW0204氯BW0205氟化氢BW0206BW0201BW02020.11.00.11.00.252.00.11.0渗透率/(gmol-1)0.371.4(25)0.32.01%2%2%2%11222臭氧发生器BW02076080010-9(V/V)2扩散管苯正戊烷BW0801BW0802扩散率3001620/(gmin-1)2501820/(gmin-1)1（四）环境监测的质量控制样品（四）环境监测的质量控制样品质量控制样品对每个实验室的质量控制能够起到质量控制样品对每个实验室的质量控制能够起到质量保证的作用。质量控制样品可以检查校准曲质量保证的作用。质量控制样品可以检查校准曲线、

39、技术方法、仪器、分析人员等方面的工作。线、技术方法、仪器、分析人员等方面的工作。质量控制样品的每个测量参数都应该有准确已知质量控制样品的每个测量参数都应该有准确已知的浓度；样品可以是多参数的，能够进行多种项的浓度；样品可以是多参数的，能够进行多种项目的分析；样品具有一定的均匀性，稳定期应在目的分析；样品具有一定的均匀性，稳定期应在一年以上；应防止样品从贮存容器中蒸发和泄漏。一年以上；应防止样品从贮存容器中蒸发和泄漏。在设计质量控制样品时应考虑实际样品的浓度范在设计质量控制样品时应考虑实际样品的浓度范围，如废水排放的高浓度和降水中的低浓度、方围，如废水排放的高浓度和降水中的低浓度、方法的检出限、

40、排放许可证或标准中规定的界限等。法的检出限、排放许可证或标准中规定的界限等。 二、标准物质的制备和定值二、标准物质的制备和定值 图图9.17固体标准物质制备流程示意图固体标准物质制备流程示意图（一）标准物质制备的一般过程（一）标准物质制备的一般过程（二）稳定性和均匀性的研究和检验（二）稳定性和均匀性的研究和检验 均匀是标准物质第一位和最根本的要求，是保均匀是标准物质第一位和最根本的要求，是保证标准物质具有空间一致性的前提，对固体样品尤证标准物质具有空间一致性的前提，对固体样品尤其如此。均匀性是一个相对的概念。首先，绝对的其如此。均匀性是一个相对的概念。首先，绝对的均匀是不可能实现的。若样品的不

41、均匀度远远小于均匀是不可能实现的。若样品的不均匀度远远小于分析中的误差，就可以认为样品是均匀的。分析中的误差，就可以认为样品是均匀的。 稳定性是标准物质的另一重要性质，是使标准稳定性是标准物质的另一重要性质，是使标准物质具有时间一致性的前提。与固体标准物质相比，物质具有时间一致性的前提。与固体标准物质相比，液体和气体物质的均匀性容易实现，但保持稳定则液体和气体物质的均匀性容易实现，但保持稳定则困难得多。困难得多。（三）标准物质的分析与定值（三）标准物质的分析与定值 在准确分析的基础上，标准物质的定值多采用在准确分析的基础上，标准物质的定值多采用数理统计的办法。目前，我国的环境标准物质多按数理统

42、计的办法。目前，我国的环境标准物质多按如下的步骤来处理数据：如下的步骤来处理数据： （1 1）对一组实验数据，按）对一组实验数据，按GrubbsGrubbs检验法弃去原始数据中检验法弃去原始数据中的离群值后，求得该组数据的均值、标准偏差和相对标准偏的离群值后，求得该组数据的均值、标准偏差和相对标准偏差；差； （2 2）对某一元素由不同实验室和不同方法各自测量的均）对某一元素由不同实验室和不同方法各自测量的均值视为一组等精密度测量值值视为一组等精密度测量值, ,采用采用GrubbsGrubbs检验法弃去离群值检验法弃去离群值后，求得总平均值及标准偏差；后，求得总平均值及标准偏差； （3 3）用总

43、平均值表示该元素的定值结果，用标准偏差的）用总平均值表示该元素的定值结果，用标准偏差的2 2倍（倍（2 2s s）表示测量的单次不确定度，以）表示测量的单次不确定度，以2 2s s除以总平均值表除以总平均值表示相对不确定度。示相对不确定度。第八节第八节 环境监测管理环境监测管理一、环境监测管理的内容和原则一、环境监测管理的内容和原则q环境监测管理的具体内容包括监测标准的管理、环境监测管理的具体内容包括监测标准的管理、监测点位的管理、采样技术的管理、样品运输、监测点位的管理、采样技术的管理、样品运输、保存管理、监测方法的管理、监测数据的管理、保存管理、监测方法的管理、监测数据的管理、监测质量管理

44、、监测综合管理和监测网络管理监测质量管理、监测综合管理和监测网络管理等。监测技术管理的内容很多，核心内容是环等。监测技术管理的内容很多，核心内容是环境监测质量保证。境监测质量保证。q原则：实用、经济原则：实用、经济图图9.18环境监测质量保证系统控制要点环境监测质量保证系统控制要点表表9.11环境监测全过程质控要点环境监测全过程质控要点监测过程控制质控要点布点系统1.监测目标系统的控制2.监测点位点数的优化控制控制空间代表性及可比性采样系统1.采样次数和采样频率优化2.采集工具方法的统一规范控制时间代表性及可比性运输保存系统1.样品的运输过程控制2.样品固定保存控制控制可靠性和代表性分析测试系

45、统1.分析方法准确度、精密度、检测范围控制2.分析人员素质及实验室间质量的控制控制准确性、精密性、可靠性、可比性数据处理系统1.数据整理、处理及精度检验控制2.数据分布、分类管理制度的控制控制可靠性、可比性、完整性、科学性综合评价系统1.信息量的控制2.成果表达控制3.结论完整性、透彻性及对策控制控制真实性、完整性、科学性、适用性二、监测的档案文件管理二、监测的档案文件管理 为了保证环境监测的质量以及技术的完整性为了保证环境监测的质量以及技术的完整性和追溯性，应对监测全过程的一切文件（包括任和追溯性，应对监测全过程的一切文件（包括任务来源、制订计划、布点、采样、分析务来源、制订计划、布点、采样

46、、分析数据数据处理等）按严格制度予以记录存档。同时对所累处理等）按严格制度予以记录存档。同时对所累积的资料、数据进行整理，建立数据库。积的资料、数据进行整理，建立数据库。 第九节第九节 质量保证检查单和环质量保证检查单和环境质量图境质量图 表表9.12DEQ大容量采样器采样检查单大容量采样器采样检查单(滤纸鉴定、制备与分析部分滤纸鉴定、制备与分析部分) 调制处理环境的类型 干燥柜 空调室。1.平衡时间 小时；2.平衡时间的长短是否一致：是 否 ； 3.是否规定有允许的最短平衡时间：是 否 ，若是，规定时间为 小时；4.分析天平有无温度、湿度控制：温度：有 无 ；湿度：有 无 ；5.如果使用空调

47、室，相对湿度 ，温度范围 到 ，温度 ；6.如果使用干燥柜，为进行可能的更换，多长时间检查一次干燥剂 ；关键因素：颗粒物的吸水性是不同的，美国环境保护局的研究结果表明，相对湿度为80时，其质量可增加15；相对湿度高于55时，湿度与质量之间有指数关系。滤纸应在相对湿度低于50的环境内平衡。表表9.13DEQ气体鼓泡采样检查单气体鼓泡采样检查单(样品制备部分样品制备部分)注：ACS为美国化学会1.制备吸收剂所用全部化学试剂是否均为ACS试剂纯或更纯的试剂：是.否，所用蒸馏水是否符合制备吸收剂的要求：是否，若否，请予解释。主要因素：这些试剂影响所得吸收剂的质量。制备吸收剂是否采用了美国联邦记录上的参

48、考手续：是否。若否，请予解释有何困难。主要因素：联邦记录规定了制备吸收剂时拟采用的手续，因此偏离这些手续时必须提出充分证据，说明年这种偏离是正当的。1.吸收剂年在使用前储存了多久月？主要因素：吸收剂一般可稳定6个月，因此储存时间不应超过6个月。吸收剂制备以后是否检查过pH值：是否。若是，其可用范围如何?质量控制点：当pH值小于3或大于5时，吸收剂是不可用的。它说明制备过程中存在着问题。说明吸收瓶是通过什么途径送到工作人员手中的？主要因素：吸收瓶运输过程中必须防止溢流、破碎或温度过高。二、环境质量图二、环境质量图 用不同的符号、线条或颜色来表示各种环境要用不同的符号、线条或颜色来表示各种环境要素

49、的质量或各种环境单元的综合质量的分布特征和素的质量或各种环境单元的综合质量的分布特征和变化规律的图称为环境质量图。环境质量图既是环变化规律的图称为环境质量图。环境质量图既是环境质量研究的成果，又是环境质量评价结果的表示境质量研究的成果，又是环境质量评价结果的表示方法。好的环境质量图不但可以节省大量的文字说方法。好的环境质量图不但可以节省大量的文字说明，而且具有直观、可以量度和对比等优点，有助明，而且具有直观、可以量度和对比等优点，有助于了解环境质量在空间上的分布原因和在时间上的于了解环境质量在空间上的分布原因和在时间上的发展趋向。这对进行环境规划和制定环境保护措施发展趋向。这对进行环境规划和制

50、定环境保护措施都有一定的意义。都有一定的意义。1.1.等值线图等值线图2.2.点的环境质量表示图点的环境质量表示图图图9.19SO2污染的等浓度线表示法污染的等浓度线表示法图图9.20环境监测点的大气污染表示法环境监测点的大气污染表示法3.3.区域的环境质量表示法区域的环境质量表示法4.4.时间变化图时间变化图图图9.21河流水质污染表示法河流水质污染表示法图图9.22某水域酚浓度变化曲线某水域酚浓度变化曲线5.5.相对频率图相对频率图6.6.累积图累积图图图9.23某污染物浓度的相对频率某污染物浓度的相对频率图图9.24汞在各种鱼类中的含量汞在各种鱼类中的含量7.7.过程线图过程线图图图9.